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金属配合物催化合成二氧化碳基聚碳酸酯研究进展
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作者 寻志伟 顾永正 +4 位作者 李歌 魏书洲 黄杰 沈伯雄 赵忠 《洁净煤技术》 北大核心 2025年第S1期132-145,共14页
随着全球对环境保护和可持续发展的日益关注,二氧化碳(CO_(2))的资源化利用已逐渐成为化学工程领域的重要研究课题。通过催化CO_(2)与环氧化物的共聚反应,可以合成含有碳酸酯基团的聚合物,为绿色、可持续的聚合物制备提供了新的途径。因... 随着全球对环境保护和可持续发展的日益关注,二氧化碳(CO_(2))的资源化利用已逐渐成为化学工程领域的重要研究课题。通过催化CO_(2)与环氧化物的共聚反应,可以合成含有碳酸酯基团的聚合物,为绿色、可持续的聚合物制备提供了新的途径。因此,催化剂的设计与优化也逐步成为该领域的核心研究方向。综述近年来CO_(2)合成聚碳酸酯的研究进展,系统总结催化剂的研究现状,重点讨论Salen金属配合物的结构特征、活性中心、催化机制及产物性能等方面的最新成果。此外,展望多核催化剂体系在CO_(2)聚合反应中的应用前景,提出了该领域在催化剂设计、反应体系优化及催化剂可回收性等方面的挑战与机遇。 展开更多
关键词 聚碳酸酯 二氧化碳 固相催化剂 Salen金属配合物 聚合反应
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仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础 被引量:27
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作者 周智明 李连友 +1 位作者 徐巧 余从煊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期347-354,共8页
Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合... Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关. 展开更多
关键词 SALEN 金属络合物 不对称环氧化 仿生 烯烃 不对称催化反应 基础 对映异构 催化环氧化 取代基效应 对映选择性 环氧化合物 催化剂配体 反应机理 线性关系 反应条件 卟啉铁 配位体 结构 相似 常数
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手性双核Salen配合物的合成与谱学性质 被引量:11
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作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 南晶 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期444-450,共7页
Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral d... Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral dimeric Salen ligands with different chain length which were synthesized from(R,R) - diaminocyclohexane,salicylaldehyde,4,4 ’- (1,10 - decaneoxy)sali - cylaldehyde,4,4 ’- (1,6 - hexyloxy)salicylaldehyde).These compounds were charactered by elemental analysis,1 H NMR,FT - IR,UV - Vis and CD spectra.The FT - IR,UV - Vis and CD spectra were discussed and compared with those of monomeric ligand and complex in detail.It was found that the spectra properties of compounds of differ - ent chain length were almost alike,and the properties of dimeric and monomeric compound were similar too.Furthermore Cotton effect and Cotton split of CD spectra of these chiral compounds were explained by the exciton interaction theory.It seemed that the direction of Cotton split depend on the configuration of diaminohexane.(R,R) - diaminohexane determine the chirality of Salen compounds as negative,and the positive and negative compo - nent of Cotton split lie at higher and lower energy respectively. 展开更多
关键词 手性双核Salen配合物 合成 谱学性质 分子识别 不对称催化剂
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Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能 被引量:19
4
作者 张岩 银董红 +2 位作者 伏再辉 李昌志 尹笃林 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第12期942-946,共5页
报道了一种用微波固相法制备Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂的新方法 ,并与常规制备方法进行了比较 .FT IR表征结果表明 ,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(salen)配合物固载于Al MCM 4 1介孔分子筛上 ,且微波固相法制备的Mn(salen) ... 报道了一种用微波固相法制备Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂的新方法 ,并与常规制备方法进行了比较 .FT IR表征结果表明 ,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(salen)配合物固载于Al MCM 4 1介孔分子筛上 ,且微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂在 1 4 4 8cm-1 处具有更强的吸收带 .比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能 ,发现微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性 .此外 ,催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关 .考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律 ,随着反应时间的延长和反应温度的升高 。 展开更多
关键词 Mn(salen)配合物 AI-MCM-41分子筛 微波辐射 苯乙烯 环氧化反应
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离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应 被引量:6
5
作者 陶亮 银董红 +2 位作者 谭蓉 喻宁亚 尹笃林 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第5期440-444,共5页
研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响.在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择... 研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响.在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性.当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273K时,在[bmi m]BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94·0%.此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题. 展开更多
关键词 Mn(salen)络合物 离子液体 环己烯 环氧化 过氧化氢
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Salen-Mn配合物催化空气环氧化烯烃反应 被引量:14
6
作者 刘艳华 赵继全 +2 位作者 焦永杰 张松梅 郭景芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期816-819,共4页
研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)/n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35%时,苯乙烯... 研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)/n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35%时,苯乙烯的转化率达到98.3%,环氧苯乙烷的选择性高达85.9%。实验发现,4种烯烃环氧化反应速率由快到慢的顺序为苯乙烯>环已烯>1-辛烯>1-十二烯。 展开更多
关键词 空气环氧化 Salen-Mn配合物 烯烃 苯乙烯 异丁醛
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双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]/O_2催化氧化安息香 被引量:15
7
作者 袁淑军 方海林 吕春绪 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期233-234,250,共3页
以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.9%。
关键词 双水杨醛乙二胺 配合物 安息香 苯偶酰 氧化
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手性双核Salen配合物的谱学性质 被引量:5
8
作者 胡国航 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 韩华 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期320-325,共6页
合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用... 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区. 展开更多
关键词 手性双核Salen配合物 谱学性质 催化性能 不对称催化剂 手性金属配合物
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双核Salen锌配合物对含氮小分子的分子识别研究 被引量:7
9
作者 朱必学 阮文娟 +2 位作者 高峰 曹小辉 朱志昂 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期412-417,共6页
合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核 Salen Zn配合物 [简记为 C1 0 -(Salen Zn) 2 ],用紫外 -可见光谱滴定方法测定了主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与单齿客体咪唑 (Im)、吡啶 (Py)、双齿客体 DABCO(1 ,4-重氮双环 [2 .2 .2 ]辛烷 ... 合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核 Salen Zn配合物 [简记为 C1 0 -(Salen Zn) 2 ],用紫外 -可见光谱滴定方法测定了主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与单齿客体咪唑 (Im)、吡啶 (Py)、双齿客体 DABCO(1 ,4-重氮双环 [2 .2 .2 ]辛烷 )及吡嗪 (Pyrazine)等 4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数 .结果表明 ,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为 2 ,与 DABCO的配位数为 1 ;各主客体体系的缔合常数按K0 (Im) >K0 (DABCO) >K0 (Pyrazine) >K0 (Py)顺序递减 .各主客体缔合反应的热力学参数Δr H0m,Δr S0m和Δr G0m 结果表明 ,此类识别过程均为放热和熵减少的过程 .采用 1 H NMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体 C1 0 -(Salen Zn) 2 与双齿客体 DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释 .通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化 . 展开更多
关键词 双核Salen ZN配合物 客体 分子识别 构象分析
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金属(Ni、Co、Zn)——Salen配合物的合成及性质研究 被引量:37
10
作者 刘志昌 刘凡 +2 位作者 卢彦 谢明秀 张元勤 《乐山师范学院学报》 2002年第4期30-33,共4页
本文论述了水杨醛与乙二胺、丙二胺、邻苯二胺、对苯二胺合成西佛碱及西佛碱与Co(II)、Ni(II)、Zn(II)合成Salen金属配合物 .这些化合物均被 1HNMR、IR和元素分析证实 .并讨论它们的电导、紫外
关键词 NI CO ZN 西佛碱 金属Salen配合物 摩尔电导 紫外可见光分光光度法 合成 水杨醛
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手性Salen金属配合物水解拆分环氧氯丙烷的反应动力学 被引量:5
11
作者 刘涛 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 朱志昂 陈荣悌 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期497-500,共4页
The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatogr... The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatography. The effects of temperature, catalyst type and catalyst concentration on the reaction rate were explored. On the experimental results, some kinetic regularity for the reaction has been obtained. 展开更多
关键词 手性SALEN金属配合物 水解拆分 环氧氯丙烷 反应动力学 催化剂
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
12
作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称环氧化 SALEN Mn(Ⅲ)配合物 苯乙烯 NAOCL
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Co-salen配合物催化氧化二聚体木素模型物的反应机理 被引量:5
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作者 周学飞 邓日灵 王树荣 《江苏大学学报(自然科学版)》 EI CAS 北大核心 2011年第1期99-102,115,共5页
为研究Co-salen配合物催化漂白纸浆机理,合成了β—O—4愈创木基型二聚体木素模型物.以木素模型物为反应底物,利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、碳-13核磁共振(13C-NMR)和气相色谱-质谱(GC-MS),分析了木素模型物在Co-salen催化氧化中的... 为研究Co-salen配合物催化漂白纸浆机理,合成了β—O—4愈创木基型二聚体木素模型物.以木素模型物为反应底物,利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、碳-13核磁共振(13C-NMR)和气相色谱-质谱(GC-MS),分析了木素模型物在Co-salen催化氧化中的官能团变化和微量降解产物.根据木素模型物降解产物与结构变化,得出了β—O—4愈创木基型二聚体木素模型物的降解反应机理.Co-salen配合物催化反应系统产生的O2·-、HOO-、HO·作用于木素模型物,造成β—O—4联接断裂,甲氧基脱甲基,甲氧基含量减少,苯环开环,产生了醛、酚、烯等降解产物. 展开更多
关键词 Co-salen配合物 二聚体木素模型物 结构变化 降解产物 反应机理
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手性Salen金属配合物与咪唑类客体分子识别的研究 被引量:3
14
作者 阮文娟 刘涛 +2 位作者 李瑛 骆树新 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1000-1005,共6页
用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对Salen... 用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对SalenFe~Ⅲ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(GMZ),对SalenCo~Ⅱ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm).测定的识别反应的△_rG_m^0,△_rH_m^0,△_rS_m^0表明此类识别反应为放热、熵减少的过程,反应体系中存在焓-熵补偿关系.采用分子力学和量子化学方法进行的理论研究对实验结果作出了合理的解释. 展开更多
关键词 手性SALEN金属配合物 咪唑类客体 分子识别 理论研究 铁配合物 钴配合物 配位数 缔合常数
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水溶性salen-Co(Ⅲ)配合物催化的端炔水合反应 被引量:2
15
作者 王寿峰 苗成霞 +2 位作者 王文芳 雷自强 孙伟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1695-1700,共6页
报道了一种用于端炔水合反应的水溶性salen-Co(III)配合物催化剂,在使用硫酸作为共催化剂的条件下能高效得到产物甲基酮.该催化剂用量少,反应结束后可利用简单的萃取实现产物与催化剂分离,简化了后处理过程.此外,催化剂还可回收重复使用... 报道了一种用于端炔水合反应的水溶性salen-Co(III)配合物催化剂,在使用硫酸作为共催化剂的条件下能高效得到产物甲基酮.该催化剂用量少,反应结束后可利用简单的萃取实现产物与催化剂分离,简化了后处理过程.此外,催化剂还可回收重复使用,但催化剂活性会略有下降. 展开更多
关键词 水合反应 炔烃 水溶性 希夫碱配合物
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苯偶酰的绿色催化合成及表征 被引量:2
16
作者 倪婉敏 张一平 +4 位作者 姜穗媛 吴雪婧 周倩倩 周芝 陈梦倩 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期1035-1041,共7页
以金属与双水杨醛缩乙二胺合成的金属配合物Co(salen)作为均相催化剂,用空气氧化安息香合成苯偶酰,通过四因素三水平正交试验(温度、催化剂用量、KOH添加量和反应时间)的设计,探索Co(salen)催化氧化安息香的最佳条件,并以Co(sale... 以金属与双水杨醛缩乙二胺合成的金属配合物Co(salen)作为均相催化剂,用空气氧化安息香合成苯偶酰,通过四因素三水平正交试验(温度、催化剂用量、KOH添加量和反应时间)的设计,探索Co(salen)催化氧化安息香的最佳条件,并以Co(salen)作为研究对象,探索最佳条件下NaY分子筛负载催化剂和不对称Schiff碱配合物对安息香的催化氧化效果,应用X射线晶体衍射(XRD)、^1H NMR核磁共振波谱、红外光谱、紫外光谱和高效液相色谱HPLC等手段对制得的席夫碱和氧化产物进行分析表征,同时考察催化剂的回收套用效果.结果表明,在35℃下反应80 min,添加1 g催化剂和1.5 g KOH时,Co(salen)催化剂产率最高可达96%以上,回收套用催化剂2次最佳,产率仍可达到77.8%.NaY分子筛和不对称希夫碱金属催化剂在最优条件下产率低于Co(salen)催化剂,Na Y分子筛作为载体能在重结晶过滤的阶段直接有效地将产物和催化剂分离,能更有效地重复利用.合成产物经HPLC和^1H NMR核磁共振波谱分析,验证了其为较高纯度的苯偶酰. 展开更多
关键词 苯偶酰 绿色合成 席夫碱 SALEN配合物
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新型Salen型配合物的合成和表征及轴向配位热力学 被引量:6
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作者 郭莉芹 史秀丽 +2 位作者 阮文娟 张晓红 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第5期1195-1201,共7页
采用金属模板法合成了四个新型Salen型单、双核金属配合物,并用元素分析、核磁共振(1HNMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等手段进行了表征.使用紫外-可见(UV-Vis)光谱滴定法和圆二色(CD)光谱研究了主体金属镍配合物... 采用金属模板法合成了四个新型Salen型单、双核金属配合物,并用元素分析、核磁共振(1HNMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等手段进行了表征.使用紫外-可见(UV-Vis)光谱滴定法和圆二色(CD)光谱研究了主体金属镍配合物与咪唑类含氮小分子的轴向配位反应热力学性质.结果表明:主体与咪唑(Im)和N-甲基咪唑(N-MeIm)的配位数是2,而与2-Et-4-MeIm和2-MeIm的配位数是1;轴配体系的热力学数据显示主体与咪唑类配体的平衡常数按K苓(Im)>K苓(N-MeIm)>K苓(2-Et-4-MeIm)>K苓(2-MeIm)顺序依次减小;测得的△rHm苓和△rSm苓数据表明该轴向配位反应为放热、熵增加过程. 展开更多
关键词 金属模板法 新型Salen型配合物 合成表征 轴向配位热力学 圆二色光谱
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新型Co(salen)化合物的合成,表征及其硫醚不对称氧化反应(英文) 被引量:2
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作者 诸海滨 袁阜平 +1 位作者 陈永江 苟少华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期842-845,F007,共5页
合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整... 合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。 展开更多
关键词 SALEN 钴化合物 不对称氧化 硫醚 合成 表征 催化活性
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新型手性双核Salen Mn的分子识别研究 被引量:3
19
作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 曹小辉 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期139-145,共7页
合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔... 合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔合常数顺序为K(4-MePy)>K(3-MePy)>K(Py).主体与所有客体的配位数均为2.测定了识别过程的热力学函数ΔrHm,ΔrSm,发现反应为放热、熵减过程.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体的最低能量构象,结合量化计算结果对实验事实做了进一步解释. 展开更多
关键词 手性双核Salen MN配合物 分子识别 圆二色光谱 量化计算
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不对称催化环氧化反应 被引量:9
20
作者 张贻亮 杨振云 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1996年第1期57-78,共22页
本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Sharpless-Kat.suki不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用,综合分析了由手性(salen)Mn(Ⅲ)催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。
关键词 不对称环氧化 不对称催化 卟吩 非功能化烯烃
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