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EDA-complexes-enabled photochemical synthesis of α-amino acids with imines and tetrabutylammonium oxalate
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作者 Min-Hang Zhou Jun Jiang Wei-Min He 《Chinese Chemical Letters》 2025年第1期1-2,共2页
The synthesis ofα-amino acid from imines with different carbonyl sources is attractive for both synthetic organic and medicinal chemistry communities.Imines,which were easily available from the corresponding ketones ... The synthesis ofα-amino acid from imines with different carbonyl sources is attractive for both synthetic organic and medicinal chemistry communities.Imines,which were easily available from the corresponding ketones and amines,were employed as one of the most ideal precursors.Traditionally,cyanation and subsequent hydrolysis were required to install the carboxyl group^([1]).In these cases,the toxicity of the cyanation reagents limited its further synthetic applications in organic chemsitry.Besides,metal activation of imine substrates to make the organometallic intermediate and trap CO_(2) to give the desiredα-amino acid were also developed by many groups(Scheme 1A).The utilization of stoiochiometric amounts of metal reagents was required to realize the transformation.Recently,Yu reported a novel photocatalytic reductive carboxylation protocol for synthesis ofα-amino acid from imines with CO_(2)as the carbonyl source^([2]). 展开更多
关键词 synthesis CARBONYL PHOTOCHEMICAL
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基于甘氨酸衍生物α-C(sp^(3))—H官能团化的催化体系研究进展
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作者 宣良明 赵伟 +3 位作者 范润东 严琼姣 汪伟 陈芬儿 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期2700-2721,共22页
α-氨基酸是组成蛋白质的基本结构单元,应用范围非常广泛,它不仅能用于许多生物活性分子的合成、药物化学和材料工业中,还可作为有机催化剂或配体用于各类化合物的不对称合成中.甘氨酸作为最普遍且具有潜手性的α-氨基酸,在有机合成领... α-氨基酸是组成蛋白质的基本结构单元,应用范围非常广泛,它不仅能用于许多生物活性分子的合成、药物化学和材料工业中,还可作为有机催化剂或配体用于各类化合物的不对称合成中.甘氨酸作为最普遍且具有潜手性的α-氨基酸,在有机合成领域是一类非常重要的合成砌块,利用甘氨酸衍生物或多肽的α-C(sp^(3))—H官能团化,高效构建结构多样性的非天然α-氨基酸或多肽引起了越来越多科研工作者的关注.对近五年来甘氨酸衍生物α-C(sp^(3))—H官能团化领域所取得的研究进展进行了综述,根据不同类型的催化体系进行了分类讨论,并对该领域所面临的挑战和机遇进行了展望和探讨. 展开更多
关键词 Α-氨基酸 催化体系 C(sp^(3))—H官能团化 甘氨酸 多肽
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合成生物学在中药现代化中的应用 被引量:2
3
作者 李超静 王平平 +3 位作者 杨成帅 王燕 严兴 周志华 《上海医药》 CAS 2024年第7期32-40,80,共10页
中药以药用植物为主,在我国已有数千年的应用历史,为中华民族的健康与繁衍做出了重要贡献。中药的活性成分是中药发挥功效的物质基础,明确中药中的活性成分组成并建立各活性成分的绿色、低成本获取技术是推进中药现代化的关键。随着合... 中药以药用植物为主,在我国已有数千年的应用历史,为中华民族的健康与繁衍做出了重要贡献。中药的活性成分是中药发挥功效的物质基础,明确中药中的活性成分组成并建立各活性成分的绿色、低成本获取技术是推进中药现代化的关键。随着合成生物学的发展及其在植物天然化合物绿色制造领域中的应用,合成生物技术不仅为中药活性成分的绿色、低成本、规模化生产提供了新途径,也将为明确中药的活性成分组成及其药效机制提供技术支撑与物质基础。本文以青蒿素、人参皂苷和淫羊藿素等中药活性成分的合成生物技术开发与应用为例,探讨合成生物学在推动中药现代化进程中的作用。 展开更多
关键词 合成生物学 中药现代化 天然化合物 异源定向合成
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合成生物学在医药领域的应用进展
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作者 李瀚纯 王鑫 +1 位作者 瞿旭东 王舒 《上海医药》 CAS 2024年第7期24-31,55,共9页
近20年来,合成生物学在生物回路构建、生物元件标准化,以及各种基因组/代谢工程工具和方法的开发方面不断取得突破。合成生物学的快速发展正在改变生物技术行业的产业布局。目前,合成生物技术已广泛应用于天然产物合成、医学、能源、工... 近20年来,合成生物学在生物回路构建、生物元件标准化,以及各种基因组/代谢工程工具和方法的开发方面不断取得突破。合成生物学的快速发展正在改变生物技术行业的产业布局。目前,合成生物技术已广泛应用于天然产物合成、医学、能源、工业等多个领域。医药的需求也推动了合成生物学的发展,包括将体外催化技术应用于手性医药化学品的绿色制造,将异源途径整合到细胞中以有效生产药物等。合成生物学凭藉更经济、环境友好等突出特点,将颠覆一部分传统医药的制造方式。本文概要介绍合成生物学在手性医药化学品的绿色制造和植物天然产物的生物制造方面的应用进展。 展开更多
关键词 合成生物学 医药化学品 天然产物 萜类化合物 芳香族化合物
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整体式PDMS电泳芯片快速成型及高灵敏化学发光检测氨基酸 被引量:18
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作者 颜流水 梁宁 +2 位作者 罗国安 王义明 王建勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1193-1197,共5页
通过再铸模法将聚二甲基硅氧烷 (PDMS)预聚物固化在由微细金属丝构成的微流体孔道的印模中 ,一次成型制作了整体式 PDMS芯片 .将所制作的芯片与化学发光检测器集成构建了微芯片毛细管电泳分析系统 .初步考察了不经过衍生化时该系统分离... 通过再铸模法将聚二甲基硅氧烷 (PDMS)预聚物固化在由微细金属丝构成的微流体孔道的印模中 ,一次成型制作了整体式 PDMS芯片 .将所制作的芯片与化学发光检测器集成构建了微芯片毛细管电泳分析系统 .初步考察了不经过衍生化时该系统分离检测氨基酸的性能 .实验结果表明 ,精氨酸和天门冬氨酸在80 s内完全分离 ,分离度为 2 .4 5 ,精氨酸的浓度检测限为 3.5 0 μmol/L. 展开更多
关键词 整体式PDMS电泳芯片 成型 化学发光检测 氨基酸 分析化学 聚二甲基硅氧烷 微芯片毛细管电泳
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新型衍生试剂柱前衍生氨基酸的高效液相色谱分析 被引量:25
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作者 屠春燕 赵珺 +5 位作者 葛佳璐 吴燕娇 唐美华 袁艳娟 韦萍 李寿椿 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期681-685,共5页
以邻硝基苯磺酰氯为标记试剂,RP-HPLC为分析模式,建立了一种新的氨基酸衍生化方法。通过液质联用对产物进行定性,研究并确定了最佳衍生化条件:衍生温度25℃,缓冲液pH 9.0,衍生时间10 min。实验建立了20种氨基酸的HPLC分离方法:选用Kro... 以邻硝基苯磺酰氯为标记试剂,RP-HPLC为分析模式,建立了一种新的氨基酸衍生化方法。通过液质联用对产物进行定性,研究并确定了最佳衍生化条件:衍生温度25℃,缓冲液pH 9.0,衍生时间10 min。实验建立了20种氨基酸的HPLC分离方法:选用Kromasil C18柱,流动相A为30 mmol/L的NH4Ac溶液(pH7.5),B相为乙腈;采用梯度洗脱,检测波长275 nm,室温。20种氨基酸在0.025-6.4 mmol/L范围内线性关系良好,相关系数在0.998 0-0.999 8之间,检出限为0.01-0.113 nmol。 展开更多
关键词 邻硝基苯磺酰氯 衍生化 氨基酸 高效液相色谱
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聚天冬氨酸及其衍生物的研究进展 被引量:14
7
作者 成大明 陈强 +3 位作者 朱爱萍 田伟伟 林思聪 沈健 《材料导报》 EI CAS CSCD 2002年第7期60-63,共4页
聚天冬氨酸和聚天冬酰胺是一类性能优异的高分子材料,在药物控释、组织工程等许多领域应用广泛。综述了近年来国内外对该领域研究的进展。
关键词 研究进展 聚天冬氨酸 衍生物 聚天冬酰胺 药物控释 组织工程 制备
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新型毛细管电泳化学发光系统应用于氨基酸分离测定 被引量:10
8
作者 尹东光 吴明红 +4 位作者 谢春娟 张礼 刘斌虎 周小舟 王鹏 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期152-156,共5页
本研究建立一种以过氧草酸酯为化学发光体系的新型毛细管电泳化学发光系统,并将该系统应用于氨基酸的分离测定。该系统设计了新型的电极模式与反应混和模式以获得高的信号稳定性与检测灵敏度。以一端与高压电源负极相连的铂丝连接到不... 本研究建立一种以过氧草酸酯为化学发光体系的新型毛细管电泳化学发光系统,并将该系统应用于氨基酸的分离测定。该系统设计了新型的电极模式与反应混和模式以获得高的信号稳定性与检测灵敏度。以一端与高压电源负极相连的铂丝连接到不锈钢注射针头为接地电极,电泳毛细管穿过注射针头,且其末端到达注射针头的出口,电泳毛细宇航局末端与化学发光试剂在反应池中以相对的方向靠近。实验结果表明,该系统稳定性好、分离效率高、灵敏度高、精密度好,对天冬氨酸与亮氨酸的检出限分别为2.0和1.1nmol/L。峰高及迁移时间的相对标准偏差分别为2.3%~3.8%和1.2%~1.5%。 展开更多
关键词 毛细管电泳 草酸酯 化学发光 氨基酸
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气相色谱-质谱联用选择离子监测方法定量分析低浓度胞内游离氨基酸的^(13)C同位素丰度 被引量:10
9
作者 李敏超 黄明志 +3 位作者 刘玉伟 储炬 庄英萍 张嗣良 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1408-1413,共6页
胞内游离氨基酸具有周转快的特点,其13C同位素丰度能快速反映胞内代谢状态的变化。但胞内游离氨基酸的浓度很低,现有的基于气相色谱-质谱联用全扫描模式的13C同位素丰度检测方法不能满足要求。本研究考察理论上检测精度更高的选择离子... 胞内游离氨基酸具有周转快的特点,其13C同位素丰度能快速反映胞内代谢状态的变化。但胞内游离氨基酸的浓度很低,现有的基于气相色谱-质谱联用全扫描模式的13C同位素丰度检测方法不能满足要求。本研究考察理论上检测精度更高的选择离子监测方法在胞内游离氨基酸13C同位素丰度分析中应用的可能性。首先在全扫描模式下分析了不同氨基酸的断裂规律,找出与每种氨基酸对应的特征碎片,建立起包含有16种胞内游离氨基酸的特征碎片库。利用此特征碎片库,在样品分析时只需检测特定m/z处的信号,从而实现选择离子监测,提高信号质量。对标准品的检测结果表明,与全扫描模式相比,本方法的信噪比、测量精度和准确性分别提高了17倍、2倍和3.8倍。在对辅酶Q10生产菌株样品的分析中,本方法成功检测出8种胞内游离氨基酸的同位素丰度。 展开更多
关键词 选择离子监测 13C同位素丰度 气相色谱-质谱联用 游离氨基酸
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递质氨基酸的毛细管电泳-安培检测 被引量:24
10
作者 朱珠 胡深 程介克 《分析测试学报》 CAS CSCD 1999年第4期36-38,共3页
研究了毛细管电泳安培检测氨基酸的方法。氨基酸用萘 -2,3 -二羧醛 (NDA)衍生为电活性物质。碳纤维电极采用1.5V ,30s固定电压电化学预处理 ,检测结果令人满意。作者还对最佳衍生反应条件 ,电极预处理条件对氨基酸衍生物电化学行为的影... 研究了毛细管电泳安培检测氨基酸的方法。氨基酸用萘 -2,3 -二羧醛 (NDA)衍生为电活性物质。碳纤维电极采用1.5V ,30s固定电压电化学预处理 ,检测结果令人满意。作者还对最佳衍生反应条件 ,电极预处理条件对氨基酸衍生物电化学行为的影响进行了研究。该法对谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、γ -氨基丁酸的检出限分别为2.5×10-7、2.5×10-7、5.0×10-8、2.5×10-7 mol/L。 展开更多
关键词 谷氨酸 甘氨酸 氨基丁酸 丙氨酸 CE 氨基酸
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茶多酚生产水相中茶氨酸分离技术研究 被引量:8
11
作者 张星海 周晓红 +1 位作者 陆旋 王岳飞 《茶叶科学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期443-449,共7页
研究一种从生产茶多酚后的残留液中提纯茶氨酸的制备工艺;首先通过ZTC-Ⅱ型天然澄清剂对茶多酚生产废液絮凝处理,离心液经过三种规格中空超滤膜超滤,透过液用一种特制的弱极性大孔树脂(JAD-2000)初步分离,制备含量在60%以上的茶... 研究一种从生产茶多酚后的残留液中提纯茶氨酸的制备工艺;首先通过ZTC-Ⅱ型天然澄清剂对茶多酚生产废液絮凝处理,离心液经过三种规格中空超滤膜超滤,透过液用一种特制的弱极性大孔树脂(JAD-2000)初步分离,制备含量在60%以上的茶氨酸粗品,再通过C18制备柱对其溶液进行分离纯化,制备含量在98%以上高纯度茶氨酸。结果表明经过絮凝和膜超滤处理,蛋白质和果胶等杂物去除率分别达到97%、89%以上,而茶多酚、可溶糖去除率不到9%,茶氨酸保留率达到93%;JAD-2000初步分离可得含量在61%以上粗茶氨酸,回收率达到71%以上,而醇洗馏份中茶氨酸含量甚微。经C18柱制备色谱分离粗茶氨酸样液,收集12.6-15.8min高浓度段馏份,检测知茶氨酸的回收率为71.3%,茶氨酸含量达98.3%。 展开更多
关键词 茶氨酸 生产废液 ZTC 超滤 大孔树脂
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乙酰鸟氨酸脱乙酰酶固定化细胞拆分D,L-缬氨酸 被引量:7
12
作者 张飞 熊吉滨 +2 位作者 刘均忠 刘鹏刚 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1577-1580,共4页
报道了一种利用具有乙酰鸟氨酸脱乙酰酶活性的固定化细胞拆分D,L-缬氨酸的新方法. 该酶促反应最适条件: pH=6, 反应温度50 ℃, 底物N-乙酰-D,L-缬氨酸浓度200 mmol/L, 固定化细胞用量0.2 g/mL(或100 U/mL). 0.1 mmol/L CoCl2条件对... 报道了一种利用具有乙酰鸟氨酸脱乙酰酶活性的固定化细胞拆分D,L-缬氨酸的新方法. 该酶促反应最适条件: pH=6, 反应温度50 ℃, 底物N-乙酰-D,L-缬氨酸浓度200 mmol/L, 固定化细胞用量0.2 g/mL(或100 U/mL). 0.1 mmol/L CoCl2条件对该酶促反应有显著的激活作用. 在以上条件下反应2~3 h, 测得产物L-缬氨酸浓度95 mmol/L. 该固定化细胞连续10次使用, 平均转化率为90.8%(以N-乙酰-L-缬氨酸计), 显示出了良好的工业化应用前景. 展开更多
关键词 乙酰鸟氨酸脱乙酰酶 拆分 固定化细胞 D L-缬氨酸
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杯[4]脯氨酸衍生物的合成及其对扁桃酸对映异构体的手性识别 被引量:4
13
作者 李正义 周坤 +2 位作者 来源 孙小强 王乐勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1531-1536,共6页
以氨基杯[4]芳烃为原料,合成了五种手性杯[4]脯氨酸衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS及元素分析表征.运用核磁共振技术研究它们对扁桃酸对映异构体的手性识别性能,结果表明5,11-二脯氨酰胺取代杯[4]芳烃2b对两种不同构型的扁桃... 以氨基杯[4]芳烃为原料,合成了五种手性杯[4]脯氨酸衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS及元素分析表征.运用核磁共振技术研究它们对扁桃酸对映异构体的手性识别性能,结果表明5,11-二脯氨酰胺取代杯[4]芳烃2b对两种不同构型的扁桃酸异构体具有较好的选择性识别作用(KL/KD≈94).提出可能的识别机理为分子间多种超分子相互协同作用,包括酸碱作用、氢键和π···π堆积作用. 展开更多
关键词 杯[4]芳烃 L-脯氨酸 扁桃酸 手性识别 核磁共振
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固定化细胞酶法拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸 被引量:6
14
作者 熊吉滨 刘均忠 +1 位作者 刘茜 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1560-1563,共4页
利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50... 利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50℃及底物浓度500mmol/L.10-4mol/L的Co2+和Mg2+对氨基酰化酶有显著激活作用,Cu2+和Zn2+对酶促反应有明显抑制作用.在最佳条件下,氨基酰化酶固定化细胞对N-乙酰-L-3-甲氧基丙氨酸的摩尔转化率达96%. 展开更多
关键词 氨基酰化酶 D L-3-甲氧基丙氨酸 固定化细胞 手性拆分
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酶法合成L-4-甲砜基苯丙氨酸 被引量:4
15
作者 刘均忠 熊吉滨 +2 位作者 赵根海 刘茜 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第11期2234-2238,共5页
以4-甲砜基苯丙酮酸和L-天冬氨酸为底物,利用重组大肠杆菌DM204(pGEX-KG-aspC/BL21)表达的天冬氨酸转氨酶酶法转化得到了L-4-甲砜基苯丙氨酸,优化得到的酶法最佳转化条件为:转化温度37℃,反应体系pH=8,底物4-甲砜基苯丙酮酸质量分数8%,... 以4-甲砜基苯丙酮酸和L-天冬氨酸为底物,利用重组大肠杆菌DM204(pGEX-KG-aspC/BL21)表达的天冬氨酸转氨酶酶法转化得到了L-4-甲砜基苯丙氨酸,优化得到的酶法最佳转化条件为:转化温度37℃,反应体系pH=8,底物4-甲砜基苯丙酮酸质量分数8%,质量分数0.6%的吐温80和10-4mol/L Mg2+对酶活有促进作用.在最佳工艺条件下经过12 h酶促反应,4-甲砜基苯丙酮酸摩尔转化率达95%.本研究利用化学生物法制备了L-4-甲砜基苯丙氨酸,为制备其它天然氨基酸衍生物提供了新思路. 展开更多
关键词 基因工程 天冬氨酸转氨酶 酶法合成 氨基酸衍生物
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L-色氨酸分子印迹膜的表征、识别性能及识别机理 被引量:7
16
作者 王超丽 胡小玲 +1 位作者 管萍 蒲东 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期70-75,79,共7页
以L-色氨酸为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,聚砜为基膜,采用紫外光接枝法制备L-色氨酸手性分子印迹固膜.用扫描电镜和原子力电子显微镜对固膜的形貌进行表征,并对其特异性吸附性能及识别机理进行研究.固膜的手性分离因子高达4.1,由Sca... 以L-色氨酸为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,聚砜为基膜,采用紫外光接枝法制备L-色氨酸手性分子印迹固膜.用扫描电镜和原子力电子显微镜对固膜的形貌进行表征,并对其特异性吸附性能及识别机理进行研究.固膜的手性分离因子高达4.1,由Scatchard模型分析分子印迹固膜与模板分子之间的结合作用力以氢键作用为主. 展开更多
关键词 L-色氨酸 手性拆分 固膜 分子印迹
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牛磺酸的乙基膦酸衍生物及其Keggin型钨杂多酸的合成与表征 被引量:4
17
作者 王强 傅相锴 +2 位作者 陈静蓉 李龙芹 龚云 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期97-102,共6页
报道合成了牛磺酸的乙基膦酸衍生物TEPA和TDEPA及相应的Keggin型有机膦 钨杂多酸,对这些新化合物用IR,UV,TG DSC和XRD等进行了结构表征,测定了它们的酸量,并对它们的酸量和结构进行了讨论.
关键词 牛磺酸 乙基膦酸衍生物 Keggin型有机膦—钨杂多酸 合成 结构表征 酸量 含硫氨基酸
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反胶团萃取赖氨酸的分配系数 被引量:8
18
作者 翁连进 金浩 +1 位作者 宋兴福 江体乾 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期650-654,共5页
研究以二(2-乙基己基)磷酸铵为表面活性剂所形成的反胶团萃取赖氨酸的分配系数。用回归分析关联了分配系数与pH值及离子强度的关系,计算结果与实验测定值相吻合,并能很好地预测不同pH值及离子强度下的分配系数。
关键词 反胶团 分配系数 赖氨酸 萃取
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谷氨酸修饰的汞离子荧光探针的合成及性能研究 被引量:5
19
作者 马立军 陈丽平 +2 位作者 刘家熔 龚军 杨丽庭 《华南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2010年第2期67-71,共5页
该文报道了2种荧光探针分子(丹酰谷氨酸(DEA)和丹酰谷氨酸二甲酯(DE)),在它们的水溶液中加入牛血清白蛋白(BSA),荧光探针分子的荧光发射增强.在水溶液中,DEA/BSA和DE/BSA的复合体系都可以对Hg2+产生有效的识别,识别信号来自于复合体系... 该文报道了2种荧光探针分子(丹酰谷氨酸(DEA)和丹酰谷氨酸二甲酯(DE)),在它们的水溶液中加入牛血清白蛋白(BSA),荧光探针分子的荧光发射增强.在水溶液中,DEA/BSA和DE/BSA的复合体系都可以对Hg2+产生有效的识别,识别信号来自于复合体系荧光发射峰的蓝移以及荧光强度的变化. 展开更多
关键词 汞离子 荧光探针 谷氨酸
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二(2-乙基己基)磷酸萃取L-精氨酸 被引量:5
20
作者 翁连进 邹建辉 +1 位作者 王士斌 甘林火 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1006-1008,共3页
The extraction of L-Arginine with di(2-ethylhexyl)phosphoric acid(D2EHPA) has been studied as functions of equilibrium pH, D2EHPA concentration, L-Arginine equilibrium concentration, NH 4Cl concentration and temperatu... The extraction of L-Arginine with di(2-ethylhexyl)phosphoric acid(D2EHPA) has been studied as functions of equilibrium pH, D2EHPA concentration, L-Arginine equilibrium concentration, NH 4Cl concentration and temperature. The beffer extraction results were obtained in condition of pH=5~7, D2EHPA 0.2~0.4 mol/L, NH 4Cl<0.2 mol/L and low temperature. The equilibrium concentration of L-Arg depends on the saturation extraction capacity. 展开更多
关键词 萃取 L-精氨酸 二(乙基己基)磷酸 提取工艺
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