摘要
苯胺吡啶双铑配合物两种异构体的双氧加合物被合成和鉴定:Rh_2(ap)_4O_2(4,0)为4,0异构体的氧加合物1(ap=2-anilinopyridine 2-苯胺吡啶),Rh_2(ap)_4(2,2)为2,2反式异构的氧加合物2.其ESR谱有超氧离子(O_2^-)的特征信号g=2.03。4,0异构体轴向配体不同时A_n值的次序为:O_2^-≈ClO_4^-<Cl^-<CN^-。2,2异构体的A_μ不随轴向配体不同而改变。轴向加合配体不同时其半波电位E_(1/2)~1的顺序是:O_2^-<Cl^-<CO,与ESR超氧加合物的A_μ最小相一致。不同异构体的双氧加合物电化学氧化还原过程有明显的区别:2,2反式异构体与氧的加合反应为可逆的吸氧过程,而4,0异构体氧加合物的生成是不可逆的。氧加合物的XPS光电子能谱O1_s,出现一个低结合能的新峰528.7eV。由谱学测定可知Rh_2(ap)_4O_2中超氧团O_2^-的存在和随异构体对称性不同与氧分子键合能力的区别。
出处
《中国科学（B辑）》
CSCD
北大核心
1990年第1期8-14,共7页
Science in China(Series B)
基金
国家自然科学基金
