摘要
应 用 原 位 红 外 光 谱 技 术， 研 究 了 Ｒｈ （ ａｃａｃ） （ Ｃ Ｏ） （ Ｐ Ｐｈ３） 、 Ｈ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） （ Ｐ Ｐｈ３） ３ 、 Ｒｈ ６ （ Ｃ Ｏ） １６ 和（ Ｒｈ（ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｏ Ｏ） ２）２４ 种催化剂，在 Ｃ Ｏ／ Ｈ２ 气氛中催化１辛烯氢甲酰化 反应时 Ｒｈ 催化剂的活 化过程。结果表明，在以 Ｏ Ｐ Ｐｈ３ 为配体的情况下，催化剂的中间体均为 Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ 型配合物 Ｈ Ｒｈ（ Ｃ Ｏ）ｘ（ Ｏ Ｐ Ｐｈ３） ｙ（ ｘ ＋ ｙ ＝ ３ 或４） ，此外，同时还存在有二聚体、多羰基铑配合物等。当４ 种催化剂在无配体的情况下，醛化反应的活性仍然较高，此时观察到在使用（ Ｒｈ（ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｏ Ｏ） ２） ２ 及 Ｒｈ ６（ Ｃ Ｏ）１６ 时， 最终生 成 Ｈ Ｒｈ（ Ｃ Ｏ）４ 的活性中 间体。当使 用 Ｒ Ｈ（ａｃａｃ） （ Ｃ Ｏ） （ Ｐ Ｐｈ３） 及 Ｈ Ｒｈ（ Ｃ Ｏ）（ Ｐ Ｐｈ３） ３ 时，活性中间体仍然以 Ｈ Ｒｈ（ Ｃ Ｏ）ｘ（ Ｐ Ｐｈ３） ｙ 型配合物为主，同时可能存在少量的 Ｈ Ｒｈ（ Ｃ Ｏ） ４ 中间物。
Under the reaction conditions ( V (CO): V (H 2)=1:1,2 0MPa),the hydroformylation of 1 octene with four rhodium complex catalysts(Rh(acac)(CO)(PPh 3),HRh(CO)(PPh 3) 3,Rh 6(CO) 16 and [Rh(CH 3COO) 2] 2) is studied using in situ IR spectroscopy. The intermediate complex is HRh(CO) x(OPPh 3) y (x+y=3 or 4) as Wilkinson proposed when ligand OPPh 3 is added to the catalytic system, and dimers and multi-carbonyl rhodium complex are also detected. The hydroformylation reaction activity is also very high when no ligands coexist in four rhodium complex catalysts. When [Rh(CH 3COO) 2] 2 and Rh 6(CO) 16 are used as the catalyst precusors, the intermediate active species HRh(CO) 4 is observed. The main active complex HRh(CO) x(OPPh 3) y is detected when the other two catalysts are used, and HRh(CO) 4 is probably existed in the catalytic system, but the content is lower.
出处
《天然气化工—C1化学与化工》
CAS
CSCD
北大核心
1999年第4期8-13,共6页
Natural Gas Chemical Industry
关键词
铑羰基配合物
氢甲酰化
催化剂
壬醛
rhodium carbonyl complex
hydroformylation
homogeneous catalysis
