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丙烯聚合中氢气对负载型Z-N催化剂活性中心的影响 被引量:7
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作者 沈显荣 傅智盛 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1537-1544,共8页
研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的三... 研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的三类活性中心的数量及其k p值.结果表明,氢气提高聚合活性的效应源于活性中心浓度和k p值的同时增大.三类活性中心的氢气响应特性显著不同.生成无规聚丙烯的活性中心的数量在加入氢气后变化幅度最小,而生成中等规度聚丙烯的活性中心的k p值在加入氢气后增加幅度最大.改变外给电子体也显著影响三类活性中心的氢气响应特性.增加外给电子体的烷基取代基空间位阻一方面降低了发生区域选择性和立体选择性插入错误的几率,同时也降低了氢气影响k p值的程度,说明氢气活化效应与活性中心的区域选择性和立体选择性密切相关.根据实验结果提出了氢气活化效应的微观机理模型. 展开更多
关键词 丙烯聚合 氢气 负载型z-n催化剂 活性中心
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丙烯聚合Z-N催化剂中的给电子体及其作用机理 被引量:8
2
作者 徐宏彬 雷华 +1 位作者 柏基业 冯连芳 《合成树脂及塑料》 CAS 2004年第2期75-78,共4页
综述了近年来在新型给电子体方面的研究进展。给电子体作用机理的研究需要测试技术和表征手段的进步。对机理的研究是ziegler-Natta(Z-N)催化剂领域研究的核心,将为新型给电子体的开发指明方向,同样也是Z-N催化剂发展的方向。
关键词 丙烯聚合 z-n催化剂 给电子体 作用机理 立构规整性
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超活性Z-N催化剂催化丙烯聚合的粒子形态研究 被引量:6
3
作者 张玉清 范志强 封麟先 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期237-242,共6页
研究了高效负载型齐格勒—纳塔催化剂在不同条件下进行丙烯本体聚合时的复形情况。研究发现催化剂在淤浆预聚后再进行丙烯本体聚合所得到的聚合物粒子有较好的形态和分布,同时也发现预聚时引入长链 α烯烃单体可有效地降低聚合物的... 研究了高效负载型齐格勒—纳塔催化剂在不同条件下进行丙烯本体聚合时的复形情况。研究发现催化剂在淤浆预聚后再进行丙烯本体聚合所得到的聚合物粒子有较好的形态和分布,同时也发现预聚时引入长链 α烯烃单体可有效地降低聚合物的表观密度,这对于共聚时生成聚合物合金十分有利。 展开更多
关键词 聚丙烯 粒子分布 z-n催化剂 聚合 反应器 共混
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Z-N型催化剂——2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二氯代苯甲酸酯衍生物的合成及其催化活性 被引量:3
4
作者 许文倩 李效军 +2 位作者 王新胜 雒佳莉 孙文姣 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期176-179,共4页
以丙二酸二乙酯和氯代苯甲酰氯为原料,经烷基化、酯还原和酰化反应合成了四个新型的Z-N型催化剂——2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯衍生物(4a^4d),总收率73%~80%,其结构经1H NMR表征。以合成聚丙烯为探针反应,考察4a^4d的催化活性... 以丙二酸二乙酯和氯代苯甲酰氯为原料,经烷基化、酯还原和酰化反应合成了四个新型的Z-N型催化剂——2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯衍生物(4a^4d),总收率73%~80%,其结构经1H NMR表征。以合成聚丙烯为探针反应,考察4a^4d的催化活性。结果表明,4a^4d具有较好的催化活性,在苯环上引入氯可以显著提高催化剂的催化活性而不影响其他性能,且当氯处于羧基间位时,催化活性最佳。 展开更多
关键词 2 2-二异丁基-1 3-丙二醇二苯甲酸酯 酰化反应 合成 z-n型催化剂
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二酯类Z-N催化剂及其催化丙烯聚合的研究进展 被引量:4
5
作者 尹宝作 义建军 崔亮 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期32-36,共5页
综述了目前工业上主要应用的二酯类Z-N催化剂催化丙烯聚合的发展,重点讨论了二酯类内给电子体对Z-N催化剂活性和聚合产物性能的影响。比较了芳香族和脂肪族二酯类催化剂,研究了这两类给电子体结构与聚合产物性能的关系。同时考察了外给... 综述了目前工业上主要应用的二酯类Z-N催化剂催化丙烯聚合的发展,重点讨论了二酯类内给电子体对Z-N催化剂活性和聚合产物性能的影响。比较了芳香族和脂肪族二酯类催化剂,研究了这两类给电子体结构与聚合产物性能的关系。同时考察了外给电子体与内给电子体的匹配关系对催化剂性能的影响,也比较了二酯类催化剂和二醚类催化剂的优缺点,指出二酯类催化剂仍将是今后工业应用的主导催化剂,并对二酯类催化剂的发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 z-n催化剂 二酯内给电子体 聚丙烯
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Basell公司聚丙烯用Z-N催化剂开发进展 被引量:6
6
作者 张建民 《齐鲁石油化工》 2007年第2期141-144,共4页
综述Basell公司聚丙烯Z-N催化剂进展情况,特别介绍了内、外给电子体的最新进展。
关键词 z-n催化剂 给电子体 聚丙烯
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氢气对负载型Z-N高效催化剂的乙烯-丙烯共聚产物链结构影响 被引量:5
7
作者 李娜 王晓峰 +2 位作者 董奇 傅智盛 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期632-635,共4页
Ethylene-propylene copolymers were synthesized using a TiCl4/MgCl2/SiO2/diester type supported Ziegler-Natta catalyst with or without the presence of hydrogen in a slurry polymerization process.The copolymer was inhom... Ethylene-propylene copolymers were synthesized using a TiCl4/MgCl2/SiO2/diester type supported Ziegler-Natta catalyst with or without the presence of hydrogen in a slurry polymerization process.The copolymer was inhomogeneous in composition and can be fractionated into two parts, fractions soluble and insoluble in n-octane at room temperature, respectively.The soluble part is a nearly random copolymer,while the insoluble part is a kind of segmented copolymer,as revealed by 13 C-NMR and DSC analyses.Adding H2 in the reaction system caused an increase of copolymer yield and a decrease of the insoluble part,but the propylene content and average length of propylene segments of the insoluble part were markedly increased,meanwhile the average length of ethylene segments of the insoluble part was markedly decreased.Copolymer sequence distribution of the soluble part was only slightly changed by H2. The segmented copolymer fraction present in this ethylene-propylene copolymer has the similar structure as the segmented copolymer fractions found in polypropylene/poly(ethylene-co-propylene) reactor alloy.Mechanism of the hydrogen effect on copolymer structure is discussed. 展开更多
关键词 乙丙共聚物 负载型z-n催化剂 氢气 链结构
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掺杂MgCl_2负载Z-N催化剂合成宽相对分子质量分布聚乙烯 被引量:3
8
作者 陈永平 范志强 +3 位作者 王齐 傅智盛 徐君庭 徐红 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1900-1904,共5页
分别以MgF2和AlCl3掺杂的MgCl2醇合物为载体,制备了TiCl4负载Ziegler-Natta催化剂,采用广角X射线衍射(WAXD)表征了催化剂的结构.在MgCl2/TiCl4负载催化剂的载体中掺杂MgF2使催化剂活性明显提高,但是对聚乙烯的相对分子质量分布影响不大... 分别以MgF2和AlCl3掺杂的MgCl2醇合物为载体,制备了TiCl4负载Ziegler-Natta催化剂,采用广角X射线衍射(WAXD)表征了催化剂的结构.在MgCl2/TiCl4负载催化剂的载体中掺杂MgF2使催化剂活性明显提高,但是对聚乙烯的相对分子质量分布影响不大.在载体中掺杂AlCl3的催化剂虽然活性略有下降,但聚乙烯的相对分子质量分布显著增宽(重均与数均分子质量之比从10.4增大到27.7).以纯AlCl3为载体的TiCl4负载催化剂催化生成相对分子质量分布极宽的聚乙烯(重均与数均分子质量之比为55.2),而其催化活性为MgCl2/TiCl4负载催化剂的一半左右. 展开更多
关键词 聚乙烯 相对分子质量分布 z-n催化剂 掺杂MgCl2
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新型载体Z-N催化剂在减阻剂制备中的应用 被引量:3
9
作者 杨法杰 李志文 +3 位作者 李春漫 张志恒 刘兵 高艳清 《油气储运》 CAS 北大核心 2010年第12期893-895,共3页
N型催化剂是新一代高效载体Z-N催化剂,与第一代Z-N催化剂相比,具有比表面积大、催化活性高等特点。以常见的α-烯烃单体为原料,N型催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,通过两步本体聚合法制备聚α-烯烃减阻剂,利用减阻剂室内评价环道... N型催化剂是新一代高效载体Z-N催化剂,与第一代Z-N催化剂相比,具有比表面积大、催化活性高等特点。以常见的α-烯烃单体为原料,N型催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,通过两步本体聚合法制备聚α-烯烃减阻剂,利用减阻剂室内评价环道考察不同因素对聚合产物减阻性能的影响。结果表明:主催化剂用量和主助催化剂比例都存在最佳值,过大或过小都不利于高分子量聚α-烯烃的形成,进而导致其减阻增输性能下降;外给电子体CMMS的加量增加,聚合产物的增输率先上升后下降,同样存在最佳用量;在0℃反应温度条件下的本体聚合产物增输率最大。采用新型高效载体催化剂制备的聚α-烯烃减阻剂对油品的增输率为48%,不但提高了聚合产物的减阻性能,而且降低了减阻剂生产中的催化剂成本。 展开更多
关键词 聚Α-烯烃 减阻剂 Z—N催化剂 N型催化剂 外给电子体 反应温度
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世界Z-N催化剂技术进展及未来发展方向 被引量:2
10
作者 赵燕 刘文权 +1 位作者 陈红 白竞冰 《石油化工应用》 CAS 2010年第5期7-10,共4页
通过分析目前世界聚烯烃Z-N催化剂的市场格局和工业化技术现状,总结今后Z-N催化剂技术的发展方向,提出我国Z-N催化剂的发展建议。
关键词 聚烯烃 z-n催化剂 市场格局 技术进展 发展方向
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适用于气相法聚丙烯工艺Z-N催化剂的聚合性能研究 被引量:3
11
作者 李磊 黄河 +1 位作者 袁炜 田广华 《神华科技》 2014年第4期78-80,共3页
研究了4种适用于气相法聚丙烯工艺的Z-N催化剂进行丙烯聚合时,催化剂的聚合活性、氢调敏感性和聚合物等规度的变化情况。实验结果表明,2#催化剂具有较高的聚合活性,其得到的聚丙烯具有较高的等规度。在氢气加入量一定的范围下,4种催化... 研究了4种适用于气相法聚丙烯工艺的Z-N催化剂进行丙烯聚合时,催化剂的聚合活性、氢调敏感性和聚合物等规度的变化情况。实验结果表明,2#催化剂具有较高的聚合活性,其得到的聚丙烯具有较高的等规度。在氢气加入量一定的范围下,4种催化剂氢调敏感性的高低顺序为:2#>1#>4#>3#。 展开更多
关键词 气相法聚丙烯 z-n催化剂 聚合活性 等规度 氢调敏感性
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大环多烯化合物对Z-N和茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的影响
12
作者 燕丰 《橡塑技术与装备》 CAS 2016年第20期68-68,共1页
中国科学院化学研究所将一种大环多烯化合物反,反,顺-1,5,9-环十二碳三烯((E,E,Z)-CDT)用于Ziegler-Natta(Z-N)催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合。结果表明,在丙烯聚合反应中引入(E,E,Z)-CDT后可明显提高聚丙烯的等规度,... 中国科学院化学研究所将一种大环多烯化合物反,反,顺-1,5,9-环十二碳三烯((E,E,Z)-CDT)用于Ziegler-Natta(Z-N)催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合。结果表明,在丙烯聚合反应中引入(E,E,Z)-CDT后可明显提高聚丙烯的等规度,且随(E,E,Z)-CDT用量的增大,聚合物的等规度提高。 展开更多
关键词 丙烯聚合 z-n 多烯 茂金属催化剂 等规度 环十二碳三烯 Ziegler 位阻 其在 活性中心
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Basell公司聚丙烯Z-N催化剂进展
13
作者 王秀丽 张桦 《工业催化》 CAS 2005年第Z1期281-284,共4页
综述了Basell公司聚丙烯Z-N催化剂的进展情况,特别介绍了内、外给电子体的最新进展.
关键词 z-n催化剂 内给电子体 外给电子体
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聚丙烯Z-N催化剂复配型内给电子体研究进展
14
作者 刘辉 孟永智 +3 位作者 胡琳 吴媛 李孟瑶 李磊 《合成材料老化与应用》 2026年第2期80-83,共4页
该文简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子的作用机理,主要从活性中心结构的调控、电子效应与空间位阻的协同作用、动态竞争配位与协同效应三个方面阐述。同时调研了国内外不同单位对聚丙烯催化剂复配型内给电子体的研究动向,展望了内给... 该文简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子的作用机理,主要从活性中心结构的调控、电子效应与空间位阻的协同作用、动态竞争配位与协同效应三个方面阐述。同时调研了国内外不同单位对聚丙烯催化剂复配型内给电子体的研究动向,展望了内给电子体复配的研究前景。 展开更多
关键词 聚丙烯 z-n催化剂 内给电子体 复配
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茂金属/Z-N复合型聚乙烯催化剂
15
作者 金茂筑 刘月祥 +1 位作者 彭人琪 马兆文 《精细与专用化学品》 CAS 2001年第19期11-12,共2页
茂金属催化剂和Z—N催化剂结合在一起制成的新型复合催化剂具有双活性中心,用于乙烯聚合可得到双峰分子量分布的聚乙烯,并且聚乙烯具有优良的综合物理性能和加工性能。新型复合催化剂以氯化镁为载体,以茂金属化合物和四氯化钛为双活性中... 茂金属催化剂和Z—N催化剂结合在一起制成的新型复合催化剂具有双活性中心,用于乙烯聚合可得到双峰分子量分布的聚乙烯,并且聚乙烯具有优良的综合物理性能和加工性能。新型复合催化剂以氯化镁为载体,以茂金属化合物和四氯化钛为双活性中心,解决了茂金属载体化后聚合活性大幅度下降的难题,相对地减少了助催化剂甲基铝氧烷的用量,克服了由茂金属催化剂制备的聚合物分子量分布窄、加工困难的弱点,为茂金属催化剂的开发应用开辟了新途径。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 z-n催化剂 聚乙烯 双活性中心 复合型 催化剂
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内给电子体在Ziegler-Natta聚丙烯催化剂中的研究进展
16
作者 郑鹏飞 《广州化工》 2025年第5期49-51,56,共4页
非均相齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂在快速发展的聚烯烃领域中具有广阔的应用前景。催化剂性能的提升主要得益于内给电子体的加入,这能够显著提高产率并改善立体选择性。本文概述了内给电子体在MgCl_(2)表面作用基础上的Z-N催化剂体系的研究... 非均相齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂在快速发展的聚烯烃领域中具有广阔的应用前景。催化剂性能的提升主要得益于内给电子体的加入,这能够显著提高产率并改善立体选择性。本文概述了内给电子体在MgCl_(2)表面作用基础上的Z-N催化剂体系的研究进展,比较分析了内给电子体的作用机理,不同类别内给电子体的构效关系。此外,本文还总结了工业中非邻苯二甲酸酯作为环境友好型内给电子体的显著特点。最后,本文对新型内给电子体的发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 z-n催化剂 内给电子体 机理 构效关系
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科技文摘
17
《中国农业文摘-农业工程》 2025年第3期F0003-F0003,共1页
20250301基于模糊PID的玉米精播电控排种系统//DOI:10.25165/j.ijabe.20241704.8247针对传统播种机地轮打滑导致玉米播种均匀性差的问题,该研究设计了一套玉米单粒精播电控排种系统,并确定了电机控制数学模型。通过Z-N法和模糊控制完成P... 20250301基于模糊PID的玉米精播电控排种系统//DOI:10.25165/j.ijabe.20241704.8247针对传统播种机地轮打滑导致玉米播种均匀性差的问题,该研究设计了一套玉米单粒精播电控排种系统,并确定了电机控制数学模型。通过Z-N法和模糊控制完成P I D参数整定,借助MATLAB完成模糊PID控制的设计和Simulink仿真,将系统响应时间缩短了0.23 s,提高了控制精度。通过JPS-12排种器试验台试验,加装电控排种系统的排种器排种合格指数提高了4.47%,重播指数降低了1.96%,漏播指数降了2.81%,合格粒距变异系数降低了5.06%,排种均匀性得到了大幅度提高。 展开更多
关键词 模糊PID z-n 玉米精播电控排种系统
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基于差分进化算法的太阳自动跟踪控制方法 被引量:8
18
作者 呼忠权 王洪瑞 +1 位作者 贺晙华 王洪斌 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1016-1021,共6页
为在浮空器平台上实现对太阳的准确跟踪,分析目前太阳能光伏发电系统中常用的跟踪方法和浮空器上太阳跟踪装置的特点,阐述被动式太阳跟踪方法和差分进化算法的原理。由于浮空器平台的不稳定性,在ZieglerNichols(Z-N)法整定PID参数的基础... 为在浮空器平台上实现对太阳的准确跟踪,分析目前太阳能光伏发电系统中常用的跟踪方法和浮空器上太阳跟踪装置的特点,阐述被动式太阳跟踪方法和差分进化算法的原理。由于浮空器平台的不稳定性,在ZieglerNichols(Z-N)法整定PID参数的基础上,运用差分进化算法对PID参数做进一步优化,可实现太阳能的充分利用,减少动态跟踪时驱动电机的能量损耗。仿真结果表明:该控制方法可改善系统的动态特性,使系统的鲁棒性更强,为工程应用提供可靠的理论依据。 展开更多
关键词 差分进化算法 PID控制 z-n 太阳跟踪 太阳轨迹
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PID调节器自整定的PM法及其公式推导 被引量:45
19
作者 陈福祥 杨芝雄 《自动化学报》 EI CSCD 北大核心 1993年第6期736-740,共5页
本文提出了一种只基于给定相位裕度的自整定方法(简称PM法),并推导出一套相应的自整定公式。对PM法、临界比例度法(简称Z-N法)、理想继电特性法(简称(?)str(¨|o)m法)作了比较性研究,研究结果说明,PM法优于Z-N法和(?)str(¨|o)m... 本文提出了一种只基于给定相位裕度的自整定方法(简称PM法),并推导出一套相应的自整定公式。对PM法、临界比例度法(简称Z-N法)、理想继电特性法(简称(?)str(¨|o)m法)作了比较性研究,研究结果说明,PM法优于Z-N法和(?)str(¨|o)m法,该法现已用于“玻纤拉丝漏板的智能温度控制仪”的科研项目中,并取得了满意的控制效果。 展开更多
关键词 PID调节器 z-n Astrom法 PM法
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丙烯丁烯共聚物的组成和等规度分布 被引量:16
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作者 徐君庭 封麟先 杨士林 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第4期508-512,共5页
丙烯丁烯共聚物的组成和等规度分布徐君庭封麟先杨士林(浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027)关键词丙烯丁烯共聚物,ZieglerNata催化剂,分级用负载型ZieglerNata催化剂制备的聚丙烯其等... 丙烯丁烯共聚物的组成和等规度分布徐君庭封麟先杨士林(浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027)关键词丙烯丁烯共聚物,ZieglerNata催化剂,分级用负载型ZieglerNata催化剂制备的聚丙烯其等规度往往分布较宽,具有一定的分散性... 展开更多
关键词 丙烯 丁烯 共聚物 z-n催化剂 分级 等规度分布
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