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气相色谱-有效碳数法在叔丁醇与甲醛Prins缩合反应产物定量分析中的应用
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作者 李千 郜亮 +2 位作者 王皓 罗一斌 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2026年第1期335-344,共10页
为实现叔丁醇与甲醛Prins缩合反应产物转化率和选择性的精准定量分析,基于有效碳数(ECN)法计算相对质量校正因子,建立了一套完整的分析方法。首先,针对该Prins反应产物(如4,4-二甲基-1,3-二氧六环、3-甲基-2-丁烯-1-醇等)结构特性,筛选... 为实现叔丁醇与甲醛Prins缩合反应产物转化率和选择性的精准定量分析,基于有效碳数(ECN)法计算相对质量校正因子,建立了一套完整的分析方法。首先,针对该Prins反应产物(如4,4-二甲基-1,3-二氧六环、3-甲基-2-丁烯-1-醇等)结构特性,筛选具有相似分子结构的化合物作为模型化合物;利用带有FID检测器的气相色谱仪,测定模型化合物的相对质量校正因子实测值,同时通过ECN法计算其理论值并进行对比分析。结果表明,相对质量校正因子测量值与ECN理论计算值最小偏差为0.73%,平均偏差为6.20%,证实ECN法可有效应用于结构复杂且难以获取纯品的化合物的相对质量校正因子计算。在此基础上,通过合理外推,计算得到叔丁醇与甲醛Prins反应中6种主要产物和副产物的相对质量校正因子,并基于该校正因子实现了反应转化率和选择性的精准计算。 展开更多
关键词 prins缩合反应 气相色谱分析 相对校正因子 有效碳数法
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双酸组合催化Prins环化反应合成4-氟代四氢吡喃衍生物研究
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作者 王涛 杨兰 +1 位作者 马彩霞 王芸芸 《宁夏师范大学学报》 2025年第4期41-51,共11页
通过Lewis酸协同Br nsted酸催化Prins环化反应方法合成17个4-氟代四氢吡喃衍生物,使用核磁氢谱、碳谱和氟谱进行产物表征和机理探究.研究结果表明,该反应体系具有较高的催化活性,4-氟代四氢吡喃衍生物产率最高可达83%.此方法减少了传统... 通过Lewis酸协同Br nsted酸催化Prins环化反应方法合成17个4-氟代四氢吡喃衍生物,使用核磁氢谱、碳谱和氟谱进行产物表征和机理探究.研究结果表明,该反应体系具有较高的催化活性,4-氟代四氢吡喃衍生物产率最高可达83%.此方法减少了传统意义上使用当量Lewis酸和Br nsted酸的不利因素,且具有良好的底物普适性,同时为卤代四氢吡喃衍生物提供了简单、高效和绿色的有机合成方法. 展开更多
关键词 4-氟代四氢吡喃衍生物 二氯二茂钛 prins环化反应
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松香树脂酸和甲醛的Prins加成反应研究 被引量:9
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作者 张猛 周永红 +2 位作者 李书龙 刘红军 胡立红 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期195-200,共6页
以对甲苯磺酸为催化剂,对含有多种树脂酸的松香和甲醛的Prins加成反应进行了系统研究,产物纯化后进行了FTIR1、HNMR、GC-MS检测。结果表明:在Prins反应过程中含共轭双键的树脂酸反应活性高,反应原料的转化率达78.97%;FTIR谱图表明产物... 以对甲苯磺酸为催化剂,对含有多种树脂酸的松香和甲醛的Prins加成反应进行了系统研究,产物纯化后进行了FTIR1、HNMR、GC-MS检测。结果表明:在Prins反应过程中含共轭双键的树脂酸反应活性高,反应原料的转化率达78.97%;FTIR谱图表明产物中出现羟甲基吸收峰,1HNMR表明产物中松香环上烯碳上氢消失,出现了两个羟基氢。初步确认反应主要产物是由单羟甲基树脂酸、二羟甲基树脂酸、三羟甲基树脂酸组成,其质量分数分别是:17.316%、37.971%、19.353%;对反应机理进行了初步探讨。 展开更多
关键词 松香树脂酸 prins加成反应 甲醛
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负载碱催化剂在Prins反应中的应用 被引量:6
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作者 王海永 吕慧 +3 位作者 林晨 朱振炜 许康栋 曹贵平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期3911-3918,共8页
分别采用浸渍法和共沉淀法制备了负载金属氧化物的固体碱催化剂MnO/Al2O3(M=Na,K,Cs,Mg,Ca,Sr;n=1,2)和C-Cs2O/Al2O3,测定了催化剂的碱量和pKa值,分别采用CO2-TPD、X射线衍射、N2物理吸附表征了催化剂的物理化学性质。以异丁烯与多聚甲... 分别采用浸渍法和共沉淀法制备了负载金属氧化物的固体碱催化剂MnO/Al2O3(M=Na,K,Cs,Mg,Ca,Sr;n=1,2)和C-Cs2O/Al2O3,测定了催化剂的碱量和pKa值,分别采用CO2-TPD、X射线衍射、N2物理吸附表征了催化剂的物理化学性质。以异丁烯与多聚甲醛经Prins反应制备3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBO)为体系考察催化剂活性。结果表明,催化剂的碱性和结构直接影响其催化活性,采用共沉淀法制备的Cs2O/Al2O3催化剂具有更强的碱性,表现出了优越的反应活性,甲醛的转化率和产物MBO的选择性分别为100.0%和86.0%。探讨了固体碱催化反应的机理,发现碱性位可以活化异丁烯的α-H,促进Prins反应。 展开更多
关键词 催化剂 固体碱 prins反应 3-甲基-3-丁烯-1-醇 机理
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应用PRINS技术定位黄鳝Hox基因的研究 被引量:3
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作者 戢福云 刘江东 +3 位作者 易梅生 黄琳 周菲 余其兴 《Acta Genetica Sinica》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期612-615,共4页
Hox基因是近年来发现的支持基因组复制进化理论的最有力的证据。该研究应用引物原位延伸 (PRINS)技术 ,在黄鳝有丝分裂染色体标本上开展Hox基因的定位研究。研究结果表明 ,在黄鳝染色体组中可能存在有 6个Hox基因簇 ,这些基因簇分别位... Hox基因是近年来发现的支持基因组复制进化理论的最有力的证据。该研究应用引物原位延伸 (PRINS)技术 ,在黄鳝有丝分裂染色体标本上开展Hox基因的定位研究。研究结果表明 ,在黄鳝染色体组中可能存在有 6个Hox基因簇 ,这些基因簇分别位于黄鳝第 1、2、3、6、8和 10号染色体 ,相对着丝粒距离分别为 2 8 2 4± 2 88、4 5 5±1 39、13 89± 2 0 3、74 32± 1.86、38 0 3± 2 .4 1和 5 8 18± 2 0 5。该研究定位黄鳝Hox基因将有助于挖掘黄鳝染色体的来源和进化特征 ,并为基因组复制进化理论提供黄鳝这一特化物种的细胞遗传学证据。 展开更多
关键词 黄鳝 HOX基因 prins 基因组复制进化理论
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异长叶烯Prins反应及其产物的分离 被引量:4
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作者 余德润 黄晓宾 +2 位作者 李冲 阳东青 蒋凤池 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2005年第6期522-524,共3页
探讨了异长叶烯的Prins反应条件及其产物的分离.异长叶烯的Prins反应产物主要有两种,这两种化合物很难分离,该文用柱层析成功地把这两种化合物分离出来,纯度可达97.2%.
关键词 异长叶烯 prins反应 柱层析
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甲醛和异戊烯普林斯(Prins)缩合反应的动力学研究 被引量:4
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作者 商红岩 郭振国 +1 位作者 徐成娟 刘晨光 《石油化工高等学校学报》 CAS 2013年第5期27-32,共6页
以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对甲醛和异戊烯普林斯(Prins)缩合反应的动力学进行了研究。在间歇反应器内保持2.0MPa的压力,在反应温度60~100℃的条件下,甲醛和异戊烯发生Prins缩合反应生成4,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷... 以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对甲醛和异戊烯普林斯(Prins)缩合反应的动力学进行了研究。在间歇反应器内保持2.0MPa的压力,在反应温度60~100℃的条件下,甲醛和异戊烯发生Prins缩合反应生成4,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷。根据合理假设提出动力学模型,采用非线性回归的方法对实验数据进行拟合,确定反应级数及各项动力学参数。结果表明,随着反应温度增加,正、逆反应速率常数均增加;计算得出正、逆反应的活化能分别为31.74、85.04kJ/mol。正、逆反应的指前因子分别为6.866×10^3、3.75×10^10,从而得到反应动力学模型。 展开更多
关键词 甲醛 异戊烯 prins缩合 阳离子交换树脂 动力学
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长叶烯通过异构化、氧化和Prins反应合成新型香料 被引量:4
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作者 王植材 邓逊知 +2 位作者 吴晓琳 蒋腊生 郑其煌 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1996年第3期364-368,共5页
本文报道综合利用长叶烯(1)催化异构化为异长叶烯(2)及合成系列香料的方法;通过氧化反应合成不同香型烯醇酯类等;Prins反应合成系列化合物。鉴定了10种香料化合物的香型。
关键词 长叶烯 异构化 氧化 prins反应 合成 香料
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异长叶烯的Prins反应 被引量:6
9
作者 蒋凤池 李希成 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 1990年第4期257-264,共8页
异长叶烯的Prins反应产物(Ⅰ)和(Ⅱ)是制备具有持久的柏木油和岩兰草油香气,并兼有龙涎香和鼠尾草油香气的香料(Ⅴ)和(Ⅵ)的中间体。本文报道了由长叶烯异构化不需将异长叶烯分离可直接在同一反应器和介质中进行Prins反应的工艺及结果... 异长叶烯的Prins反应产物(Ⅰ)和(Ⅱ)是制备具有持久的柏木油和岩兰草油香气,并兼有龙涎香和鼠尾草油香气的香料(Ⅴ)和(Ⅵ)的中间体。本文报道了由长叶烯异构化不需将异长叶烯分离可直接在同一反应器和介质中进行Prins反应的工艺及结果。讨论了异长叶烯Prins反应的机理。 展开更多
关键词 异长叶烯 异构化 prins反应 香精
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水相体系中磷钨酸催化Prins缩合反应合成4-苯基-1,3-二氧六环 被引量:2
10
作者 张卫红 刘平 王军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期64-68,共5页
比较了浓硫酸、HZSM-5分子筛、磺酸型CT-252树脂、磷钨酸铵和磷钨酸催化剂对甲醛水溶液与苯乙烯的Prins缩合反应的催化效果。实验结果表明,磷钨酸的催化性能最佳。以磷钨酸为催化剂,优化了甲醛水溶液与苯乙烯通过Prins缩合反应合成4-苯... 比较了浓硫酸、HZSM-5分子筛、磺酸型CT-252树脂、磷钨酸铵和磷钨酸催化剂对甲醛水溶液与苯乙烯的Prins缩合反应的催化效果。实验结果表明,磷钨酸的催化性能最佳。以磷钨酸为催化剂,优化了甲醛水溶液与苯乙烯通过Prins缩合反应合成4-苯基-1,3-二氧六环的实验条件。实验结果表明,适宜的反应条件为:磷钨酸用量(基于反应体系的质量)12.0%,苯乙烯20 mmol,n(甲醛)∶n(苯乙烯)=4.0∶1,90℃下反应3.0 h。在此条件下,苯乙烯转化率达到87.3%,4-苯基-1,3-二氧六环的选择性为98.9%。使用后的磷钨酸催化剂经萃取蒸馏处理后,可循环使用3次,催化活性基本不变。该反应具有效率高且成本低的特点。 展开更多
关键词 磷钨酸催化剂 4-苯基-1 3-二氧六环 prins缩合反应 苯乙烯 甲醛水溶液
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唐氏综合征快速PRINS基因诊断方法的研究 被引量:6
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作者 刘杨 丁显平 +1 位作者 魏霞 魏祥松 《中国优生与遗传杂志》 2005年第9期17-17,31,共2页
目的为建立唐氏综合征快速PRINS基因诊断方法。方法采用21号染色体α-卫星序列,并合成18bp的引物,在外周血淋巴细胞间期核中进行21号染色体的快速诊断。结果6例正常对照组外周血分裂间期淋巴细胞中显示两个明显的标记信号,10例典型21三... 目的为建立唐氏综合征快速PRINS基因诊断方法。方法采用21号染色体α-卫星序列,并合成18bp的引物,在外周血淋巴细胞间期核中进行21号染色体的快速诊断。结果6例正常对照组外周血分裂间期淋巴细胞中显示两个明显的标记信号,10例典型21三体型唐氏综合征患者分裂间期淋巴细胞中均显示三个明显的标记信号。结论采用PRINS技术进行唐氏综合征的快速基因诊断是可行的。 展开更多
关键词 唐氏综合征 prins技术 基因诊断
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PRINS技术标记绒毛细胞间期核21号染色体的研究 被引量:1
12
作者 刘福民 叶月仙 +4 位作者 陈红 王秀英 陈惠萍 俞淑 刘嘉茵 《徐州医学院学报》 CAS 2002年第4期339-341,共3页
目的 探索妊娠早期诊断唐氏综合征的新方法。方法 应用 2 1号染色体特异的α -卫星DNA序列引物对 7份早孕绒毛间期细胞标本进行了引物原位标记反应。结果  7份标本中 ,平均 93 %的细胞核显示 2个标记信号。荧光信号清晰明亮 ,整个反... 目的 探索妊娠早期诊断唐氏综合征的新方法。方法 应用 2 1号染色体特异的α -卫星DNA序列引物对 7份早孕绒毛间期细胞标本进行了引物原位标记反应。结果  7份标本中 ,平均 93 %的细胞核显示 2个标记信号。荧光信号清晰明亮 ,整个反应在 4~ 5h内完成。结论 引物原位标记技术可于妊娠早期快速检测绒毛间期细胞 2 1号染色体数目异常 。 展开更多
关键词 prins技术 绒毛细胞 间期核21号染色体 妊娠早期 唐氏综合征 诊断
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钨锗酸催化苯乙烯与福尔马林的Prins反应研究 被引量:4
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作者 吴庆银 林桐枫 《沈阳化工》 CAS 1996年第3期2-3,21,共3页
研究了以钨锗酸为催化剂的苯乙烯与福尔马林的液相Prins反应。考察了催化剂用量、物料配比及反应时间的影响。得到了该反应的适宜条件,在此条件下,福尔马林的转化率可达54.5%。
关键词 prins反应 苯乙烯 福尔马林 催化 钨锗酸 杂多酸
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异长叶稀Prins反应产物的结构表征 被引量:2
14
作者 蒋凤池 刘彩明 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第2期108-112,共5页
本文介绍了用分级洗脱柱色谱分离技术分离7-乙酰氧甲基异长叶环烯和7-乙酰氧甲基异长叶烯的方法,并用IR、'HNMR、MS等手段对两个化合物的结构进行了表征.
关键词 异长叶烯 prins反应 乙酰氧甲基
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PRINS技术在产前诊断21、18、13号染色体数目异常的研究及与FISH技术、羊水细胞培养技术的比较
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作者 吴忠琴 李广萍 +1 位作者 杨雪 王碧 《中国实用医药》 2014年第16期112-113,共2页
目的:探讨引物原位标记(PRINS)技术在产前诊断21、18、13号染色体数目异常中的价值,并与FISH技术、羊水细胞培养技术进行比较。方法选择本院2008年1月~2010年12月期间收治的263例唐氏筛查高危和高龄孕妇为研究对象,所有孕妇均行PR... 目的:探讨引物原位标记(PRINS)技术在产前诊断21、18、13号染色体数目异常中的价值,并与FISH技术、羊水细胞培养技术进行比较。方法选择本院2008年1月~2010年12月期间收治的263例唐氏筛查高危和高龄孕妇为研究对象,所有孕妇均行PRINS技术、FISH技术检测和羊水细胞培养染色体核型分析。统计并比较两种技术在产前21、18、13号染色体数目异常中的检出率及检出时间。结果 PRINS技术检测产前21、18、13号染色体数目异常中的检出率为100%,与FISH技术检测和羊水细胞培养染色体核型分析相符合率100%,两组比较,且PRINS技术的平均检出时间均短于FISH技术(P〈0.05)。结论 PRINS技术在产前21、18、13号染色体数目异常中的检出率较高,且检出时间短,具有良好的应用价值。 展开更多
关键词 染色体数目异常 prins技术 FISH技术
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InCl_3参与下的Prins反应——推荐一个研究型实验
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作者 金慧娟 尹成日 金龙一 《大学化学》 CAS 2011年第4期62-64,共3页
在InCl3参与下,4-甲基-1,8-壬二烯-4,6-二醇与苯甲醛反应得到2-(2-氧代丙基)-6-苯基-4-氯四氢吡喃。该反应经历缩醛反应、Prins反应、分子内亲核加成等过程。通过这一研究型实验的设计和实施,可使学生了解Prins反应以及串联反应的进程,... 在InCl3参与下,4-甲基-1,8-壬二烯-4,6-二醇与苯甲醛反应得到2-(2-氧代丙基)-6-苯基-4-氯四氢吡喃。该反应经历缩醛反应、Prins反应、分子内亲核加成等过程。通过这一研究型实验的设计和实施,可使学生了解Prins反应以及串联反应的进程,学习对反应条件的摸索和微量反应的基本操作,并学会利用1 H NMR、13 C NMR、IR和质谱分析对有机分子进行结构表征。 展开更多
关键词 研究型实验 创新意识 prins反应 教学 设计
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烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析
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作者 孙秀良 朱玥 +2 位作者 员荣平 高彦静 于景华 《广东化工》 CAS 2023年第18期51-55,58,共6页
为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专... 为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支;在此基础上,对该反应用催化剂专利进行分析,归纳了该反应的催化剂类别,展示了催化剂技术演进路线,同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明;全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期;专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国;该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料;该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等;该反应催化剂技术专利的主要申请人中,国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析,为我国相关技术企业提供信息支持,为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。 展开更多
关键词 烯醛缩合 prins反应 催化剂 专利分析 IncoPat
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制备途径对咪唑基酸性聚离子液体催化Prins反应性能影响 被引量:4
18
作者 刘桥 康美荣 +2 位作者 方伟国 刘海龙 黄志威 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期541-549,I0003,共10页
通过自由基聚合法固载酸性离子液体,研究了聚合溶剂、聚合顺序、聚离子液体(PILs)酸化时溶剂等对制备咪唑基酸性聚离子液体(APILs)结构的影响,以芳香烯烃与三聚甲醛的Prins反应考察其催化性能,并结合多种物理化学表征手段揭示反应的构... 通过自由基聚合法固载酸性离子液体,研究了聚合溶剂、聚合顺序、聚离子液体(PILs)酸化时溶剂等对制备咪唑基酸性聚离子液体(APILs)结构的影响,以芳香烯烃与三聚甲醛的Prins反应考察其催化性能,并结合多种物理化学表征手段揭示反应的构效关系.结果表明,以乙醇为溶剂,交联剂与乙烯基咪唑鎓盐直接聚合得到的PILs具有更高的热稳定性和硫含量,这可能是因为溶剂化作用和聚合单体电荷不同导致的.使用二氯甲烷(DCM)为溶剂酸化PILs得到的酸催化剂具有最高的酸性(5.69 mmol·g^(−1)),其能够高效催化苯乙烯与三聚甲醛反应制备4-苯基-1,3-二氧六环.在温和反应条件下,苯乙烯转化率为100%,目标产物选择性达98%,且催化剂具有良好的循环使用稳定性,重复使用6次后催化活性未见明显降低.此外,该催化剂具有好的底物适用性,在一系列不同取代芳香烯烃的Prins反应中均表现出优异的性能. 展开更多
关键词 酸性聚离子液体 prins反应 烯烃 三聚甲醛
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Prins反应的研究和应用现状 被引量:5
19
作者 夏洋峰 姜翠玉 +3 位作者 安高军 熊春华 鲁长波 商红岩 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第B11期11-19,共9页
结合Prins反应的发展历史,概述了近年来Prins反应的最新研究及应用现状。目前Prins反应有直接热缩合反应和催化合成反应两大类,本文分析了这两大类反应的优势和不足,指出了未来催化合成反应是Prins反应研究的重点。Prins反应的催化剂包... 结合Prins反应的发展历史,概述了近年来Prins反应的最新研究及应用现状。目前Prins反应有直接热缩合反应和催化合成反应两大类,本文分析了这两大类反应的优势和不足,指出了未来催化合成反应是Prins反应研究的重点。Prins反应的催化剂包括液体酸催化剂、固体酸催化剂和固体碱催化剂等,而离子液体催化剂、杂多酸催化剂、竹炭磺酸催化剂等高效且环境友好型催化剂是今后研究发展的重点。同时概述了Prins反应在化工、农药、香料、医药、天然大分子合成等方面的应用,最后提出了Prins反应未来在新型催化剂、相关合成方法学、石油化工和天然产物全合成等相关领域发展方向的展望。 展开更多
关键词 prins反应 离子液体催化剂 缩合反应 固体酸催化剂
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Prins反应催化剂的研究进展 被引量:3
20
作者 钱国磊 李国华 +2 位作者 王月欣 任学敏 路露 《安徽农业科学》 CAS 北大核心 2009年第18期8327-8330,共4页
介绍Prins反应催化剂近年来的研究进展。综述多种催化剂形式在Prins反应中的应用,着重讨论分子筛催化剂和离子液体对反应选择性和专一性的影响,指出新型催化剂的复合使用将是未来研究的方向和热点。
关键词 prins反应 催化剂 离子液体 反应选择性和专一性
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