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Ca3Co4O9的电子结构、化学键及热电性能 被引量:2
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作者 邢学玲 刘小满 +1 位作者 许德华 闵新民 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期132-133,144,共3页
Ca_3Co_4O_9是一类很有希望的新型氧化物热电材料,用离散变分密度泛函方法(DFT-DVM)计算了失配层钴酸盐Ca_3Co_4O_9的电子结构和化学键,讨论了它们与热电性能之间的关系。结果表明,Ca_3Co_4O_9属于窄带半导体,在费米能级附近Co 3d主要... Ca_3Co_4O_9是一类很有希望的新型氧化物热电材料,用离散变分密度泛函方法(DFT-DVM)计算了失配层钴酸盐Ca_3Co_4O_9的电子结构和化学键,讨论了它们与热电性能之间的关系。结果表明,Ca_3Co_4O_9属于窄带半导体,在费米能级附近Co 3d主要对导带贡献,O2p主要对价带贡献。Ca_2CoO_3层中Co-O键表现出明显的各向异性特征,在c轴方向上化学键比ab-面方向上强。Ca连接了CoO_2和Ca_2CoO_3层的相互作用,Ca与周围O原子的弱结合有可能导致材料的低热导率。 展开更多
关键词 ca3co4o9 电子结构 化学键 热电性能
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酒石酸络合溶胶-凝胶法制备Ca3Co4O9粉体的研究
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作者 张艳峰 张久兴 +1 位作者 路清梅 刘燕琴 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1601-1603,共3页
以金属硝酸盐和酒石酸为原料,用酒石酸络合溶胶-凝胶法制备了Ca3Co4O9粉体.分别用TG-DTA、XRD、FT-IR和SEM等手段对干凝胶的热分解过程和Ca3Co4O9的形成过程进行了研究.结果表明:硝酸根离子可以加速凝胶的热分解,在750℃煅烧2h即可得到... 以金属硝酸盐和酒石酸为原料,用酒石酸络合溶胶-凝胶法制备了Ca3Co4O9粉体.分别用TG-DTA、XRD、FT-IR和SEM等手段对干凝胶的热分解过程和Ca3Co4O9的形成过程进行了研究.结果表明:硝酸根离子可以加速凝胶的热分解,在750℃煅烧2h即可得到平均粒径0.6μm的片状Ca3Co4O9粉体. 展开更多
关键词 酒石酸 络合物 溶胶-凝胶法 ca3co4o9
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K+掺杂改性的Ca3Co4O9基氧化物热电性能 被引量:2
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作者 刘宇恒 林元华 +2 位作者 施展 南策文 沈志坚 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第z2期1006-1009,共4页
用溶胶-凝胶法和放电等离子烧结(SPS)制备了层片状结构的(Ca1-xKx)3Co4O4陶瓷,烧结块体相对密度可达97%~99%.XRD(X-ray Diffraction)和SEM(Scanning Electronic Microscope)分析结果表明当K的掺杂量x<0.08时为单一的Ca3Co4O9相,SPS烧... 用溶胶-凝胶法和放电等离子烧结(SPS)制备了层片状结构的(Ca1-xKx)3Co4O4陶瓷,烧结块体相对密度可达97%~99%.XRD(X-ray Diffraction)和SEM(Scanning Electronic Microscope)分析结果表明当K的掺杂量x<0.08时为单一的Ca3Co4O9相,SPS烧结可以使样品带有一定的织构取向.在室温至700℃的范围内测量了不同K掺杂量时样品电导率和Seeback系数,测试结果表明,当K的掺入量小于0.06时,随着掺入量的增加,可以显著提高样品的电导率(400℃~700℃)和Seebeck系数.其中,700℃时(K0.06Ca0.94)3Co4O9样品的功率因子P=4.43×10-4W·m.-1K-2,与Ca3Co4O9(P=3.51×10-4W.m.-1K-2)相比提高了26.2%,表明K掺杂是改善Ca3Co4O9高温热电性能的有效途径之一. 展开更多
关键词 ca3co4o9陶瓷 热电氧化物 SPS烧结
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Preparation and thermoelectric transport properties of Ba-, La- and Ag- doped Ca3Co4O9 oxide materials 被引量:2
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作者 ZHANG Feipeng LU Qingmei +3 位作者 LITingxian ZHANG Xin ZHANG Jiuxing SONG Xiaoyan 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2013年第8期778-783,共6页
The Ba-, La- and Ag-doped polycrystalline Ca2.9M0.1Co4O9 (M=Ca, Ba, La, Ag) thermoelectric bulk samples were pre- pared via citrate acid sol-gel synthesis method followed by spark plasma sintering technique. The bul... The Ba-, La- and Ag-doped polycrystalline Ca2.9M0.1Co4O9 (M=Ca, Ba, La, Ag) thermoelectric bulk samples were pre- pared via citrate acid sol-gel synthesis method followed by spark plasma sintering technique. The bulk samples were characterized and analyzed with regard to their phase compositions, grain orientations as well as microstructures. The high temperature thermoelec- tric transport properties of the bulk samples were studied in detail. All bulk samples were found to be single-phased with modified body texture. The electrical resistivity was modulated as a result of carrier concentration modification, however the carrier transport process was not influenced; the Seebeck coefficient was deteriorated simultaneously. The total thermal conductivity was remarkably reduced, on account of the decreasing of phonon thermal conductivity. The thermoelectric properties of the Ba-, La-, and Ag-doped bulk samples were optimized, and the Ba-doped Ca2.9Ba0.1Co4O9 system was found to have the highest dimensionless figure of merit ZT0.20 at 973 K, which was remarkably higher than that of the un-doped sample. 展开更多
关键词 ca3co4o9 oxide Ca-site doping thermoelectric transport properties rare earths
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热电Ca3Co4O9薄膜的一致取向生长及其激光感生电压效应 被引量:3
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作者 袁圆 张辉 +2 位作者 谈松林 张国勇 张鹏翔 《中国激光》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期921-924,共4页
利用脉冲激光沉积(PLD)法,在蓝宝石(0001)平衬底上成功制备了c轴一致取向的Ca3Co4O9薄膜。利用X射线衍射(XRD)分析测定了薄膜的相结构和生长取向。研究了不同衬底温度与不同原位氧压对Ca3Co4O9薄膜结晶质量与生长取向的影响,确定了最佳... 利用脉冲激光沉积(PLD)法,在蓝宝石(0001)平衬底上成功制备了c轴一致取向的Ca3Co4O9薄膜。利用X射线衍射(XRD)分析测定了薄膜的相结构和生长取向。研究了不同衬底温度与不同原位氧压对Ca3Co4O9薄膜结晶质量与生长取向的影响,确定了最佳生长条件。利用这一条件在倾斜Al2O3(0001)衬底上制备了Ca3Co4O9薄膜。研究发现,当Ca3Co4O9薄膜被波长248nm,脉冲宽度20ns的脉冲激光照射时,在薄膜两端存在较大的激光感生热电电压(LITV)信号,峰值电压达到4.4V,其上升沿为36ns,半峰全宽(FWHM)为131ns。可以认为这种激光感生热电电压信号是由于Ca3Co4O9薄膜面内与面间泽贝克(Seebeck)系数张量的各向异性引起的。 展开更多
关键词 薄膜 热电ca3co4o9薄膜 取向生长 激光感生热电电压 各向异性泽贝克系数
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三维分级结构的Ca3Co4O9中空纤维网络作为高性能锂离子电池负极材料
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作者 关首捷 樊青录 +5 位作者 刘丽英 罗俊财 钟宜成 赵卫民 黄镇财 施志聪 《中国科学:技术科学》 EI CSCD 北大核心 2020年第11期1531-1532,共2页
锂离子电池的性能随着正极材料、负极材料和电解液的快速发展而不断提高.过渡金属氧化物(TMs)作为有前景的负极材料,具有高理论容量和低成本的优点.由于更高的锂离子嵌入电压,过渡金属氧化物也具有更高的安全性.其中, Co3O4具有较高的... 锂离子电池的性能随着正极材料、负极材料和电解液的快速发展而不断提高.过渡金属氧化物(TMs)作为有前景的负极材料,具有高理论容量和低成本的优点.由于更高的锂离子嵌入电压,过渡金属氧化物也具有更高的安全性.其中, Co3O4具有较高的可逆理论比容量(896 mA h g-1).但在充放电过程中,由于Co3O4粉化、电导率低、体积膨胀大,导致容量衰减较快和倍率性能较差[1,2].将低成本、环境友好的Ca离子取代部分Co离子可以形成C轴取向的层状氧化物Ca3Co4O9. 展开更多
关键词 负极材料 锂离子电池 过渡金属氧化物 理论容量 理论比容量 充放电过程 ca3co4o9 正极材料
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溶胶凝胶法制备Ca_3Co_4O_(9+δ)粉末材料 被引量:4
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作者 毛昉 程旭东 +2 位作者 陈武 励德亮 陈明 《武汉理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期39-41,66,共4页
采用柠檬酸溶胶凝胶法制备Ca3Co4O9+δ陶瓷粉末,并采用了TG-DTA、XRD、SEM等方法进行了测试研究。实验表明:溶液的初始pH值在0.5-1.5之间可以成功制备质量良好的干凝胶;干凝胶经750-850℃煅烧后可获得单相Ca3Co4O9+δ陶瓷粉末。
关键词 ca3co4o9 溶胶凝胶法 PH值
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热压烧结增强Ca_3Co_4O_9多晶的c轴择优织构和电输运性质的研究 被引量:3
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作者 宋世金 虞澜 +3 位作者 傅佳 陈琪 邱兴煌 钟毅 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期5-8,共4页
分别采用常压固相反应和进一步的真空热压烧结法制备了Ca_3Co_4O_9多晶块材,通过XRD、SEM、致密度、电阻率-温度曲线、霍尔效应测试,对比研究了热压烧结对多晶织构和电输运性质的影响。结果表明两种方法制备的多晶样品均为c轴择优,经热... 分别采用常压固相反应和进一步的真空热压烧结法制备了Ca_3Co_4O_9多晶块材,通过XRD、SEM、致密度、电阻率-温度曲线、霍尔效应测试,对比研究了热压烧结对多晶织构和电输运性质的影响。结果表明两种方法制备的多晶样品均为c轴择优,经热压烧结后多晶的择优织构显著增强,致密度增大,但真空烧结使样品中氧的化学计量比不足,结晶质量略有下降。热压烧结后多晶的面内电阻率显著下降,其室温电阻率约为常压烧结样品的1/7,且电阻率随温度的降低而增大,这主要是由于热压样品晶粒沿(00l)择优排列显著增强,使沿材料ab面内的电输运占优,且晶界和缺陷散射减弱使Co^(4+)载流子迁移率增大。 展开更多
关键词 ca3co4o9多晶 热压烧结 c轴择优 电输运
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钴基氧化物热电材料研究现状与展望 被引量:12
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作者 李瑜煜 张仁元 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2006年第8期689-692,共4页
综述了钴基氧化物热电材料国内外研究新进展,着重介绍NaxCo2O4热电材料的晶体结构、热电性能及制备方法;并对Ca-Co-O系列的CaCo2O4、Ca2Co2O5、Ca3Co2O6、Ca3Co4O9和Ca9Co12O28共5种不同结构的热电材料及Bi2Sr3Co2Oy、稀土系钴基氧化物R... 综述了钴基氧化物热电材料国内外研究新进展,着重介绍NaxCo2O4热电材料的晶体结构、热电性能及制备方法;并对Ca-Co-O系列的CaCo2O4、Ca2Co2O5、Ca3Co2O6、Ca3Co4O9和Ca9Co12O28共5种不同结构的热电材料及Bi2Sr3Co2Oy、稀土系钴基氧化物RCoO3等氧化物热电材料作了介绍。还总结了为提高热电性能而进行的掺杂研究。最后展望了氧化物热电材料的发展前景。 展开更多
关键词 热电材料 钴基氧化物 NaxCO2O4 ca3co4o9
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溶胶-凝胶法制备Ca_3Co_4O_9粉的工艺研究 被引量:4
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作者 张丽鹏 于先进 +1 位作者 董云会 李德刚 《硅酸盐通报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期414-416,共3页
采用溶胶-凝胶法制备了Ca3Co4O9粉,确定了适用于Ca3Co4O9粉制备的方法及工艺条件,并利用XRD、SEM等方法分析表征样品。实验结果表明,以乙二醇为溶剂,柠檬酸为螯合剂,加入添加剂制得凝胶,干凝胶在750~900℃下烧结2h,制得了20~30nm的片... 采用溶胶-凝胶法制备了Ca3Co4O9粉,确定了适用于Ca3Co4O9粉制备的方法及工艺条件,并利用XRD、SEM等方法分析表征样品。实验结果表明,以乙二醇为溶剂,柠檬酸为螯合剂,加入添加剂制得凝胶,干凝胶在750~900℃下烧结2h,制得了20~30nm的片状单晶Ca3Co4O9粉。 展开更多
关键词 ca3co4o9 溶胶-凝胶法 工艺
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Zn掺杂Ca_3Co_4O_9热电材料制备及性能研究 被引量:2
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作者 陈袁魁 张志伟 +1 位作者 陈川 万方芳 《武汉理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期25-28,共4页
利用溶胶凝胶法在900℃、常压烧成制备出了Ca3(Co1-xZnx)4O9(x=0,0.05,0.10)系列块体材料,研究了Zn掺杂对Ca3Co4O9热电性能的影响,结果表明在580—900 K温度范围内,适量的Zn掺杂能使Ca3Co4O9热电材料的Seebeck系数和电导率同时增大,而... 利用溶胶凝胶法在900℃、常压烧成制备出了Ca3(Co1-xZnx)4O9(x=0,0.05,0.10)系列块体材料,研究了Zn掺杂对Ca3Co4O9热电性能的影响,结果表明在580—900 K温度范围内,适量的Zn掺杂能使Ca3Co4O9热电材料的Seebeck系数和电导率同时增大,而热导率减小,从而使热电性能得到了提升。在900 K时,x=0.10样品的ZT最大,达到0.08。 展开更多
关键词 ca3co4o9 热电材料 SEEBECK系数 电导率 热导率
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Ca_3Co_4O_9基热电材料的研究进展 被引量:7
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作者 吴东 赵昆渝 +2 位作者 李智东 葛振华 邹平 《材料开发与应用》 CAS 2009年第1期73-76,共4页
Ca3Co4O9是一种很有潜力的氧化物热电材料。本文从Ca3Co4O9的结构出发,讨论了利用不同工艺制备Ca3C4O9的粉体材料、块体材料和薄膜材料的方法。并针对块体材料和薄膜材料的热电性能进行了一定的分析,提出了提高热电材料性能的途径。
关键词 热电材料 ca3co4o9 热电薄膜 热电性能
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柠檬酸溶胶-凝胶法制备Ca_3Co_4O_9粉体及结构表征 被引量:4
13
作者 张艳峰 张久兴 路清梅 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期597-599,共3页
以柠檬酸为络合剂,采用溶胶凝胶法,制备了Ca3Co4O9粉体,通过差热分析(TG-DTA)、红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、选区电子衍射(SAD)、高分辨电子显微镜(HRTEM)、能谱(EDX)等手段对Ca3Co4O9进行表征.实验结果表明,干凝胶的煅烧温... 以柠檬酸为络合剂,采用溶胶凝胶法,制备了Ca3Co4O9粉体,通过差热分析(TG-DTA)、红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、选区电子衍射(SAD)、高分辨电子显微镜(HRTEM)、能谱(EDX)等手段对Ca3Co4O9进行表征.实验结果表明,干凝胶的煅烧温度在750~900℃之间,时间2h,可制备纯相Ca3Co4O9粉体.该粉体为粒径100~200nm的片状单晶. 展开更多
关键词 柠檬酸 溶胶-凝胶法 ca3co4o9
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Ag复合(Ca_(0.9)Yb_(0.1))_3Co_4O_9陶瓷的制备及其热电性能 被引量:2
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作者 卢艳 宋英 +1 位作者 孙秋 王福平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1682-1685,共4页
热电材料是利用固体内部载流子输运实现热能和电能直接相互转换的功能材料。目前,Ca3Co4O9基氧化物是最有希望得到工业应用的热电材料之一.其热稳定性好.在氧化气氛下可以长期工作.无毒性、无污染、使用寿命长。因此,在工业废热发... 热电材料是利用固体内部载流子输运实现热能和电能直接相互转换的功能材料。目前,Ca3Co4O9基氧化物是最有希望得到工业应用的热电材料之一.其热稳定性好.在氧化气氛下可以长期工作.无毒性、无污染、使用寿命长。因此,在工业废热发电领域有很大的应用潜力。 展开更多
关键词 ca3co4o9 Yb掺杂 Ag复合 热电性能
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Ce掺杂Ca_3Co_4O_9的高温热电性能 被引量:2
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作者 朱红玉 李洪涛 +6 位作者 贺春元 胡强 宿太超 李尚升 李小雷 马红安 贾晓鹏 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1061-1063,共3页
利用二次固相反应方法制备了Ce掺杂的Ca3Co4O9热电材料(CexCa3-xCo4O9,x=0、0.1、0.3),并测试了样品的微观结构和高温热电性能。测试结果表明,Ce替代Ca可有效调制Ca3Co4O9的热电参数;随着温度的升高,样品的电阻率和热导率降低,See-beck... 利用二次固相反应方法制备了Ce掺杂的Ca3Co4O9热电材料(CexCa3-xCo4O9,x=0、0.1、0.3),并测试了样品的微观结构和高温热电性能。测试结果表明,Ce替代Ca可有效调制Ca3Co4O9的热电参数;随着温度的升高,样品的电阻率和热导率降低,See-beck系数增大。在973K的温度下,Ce0.1Ca2.9Co4O9具有最高的热电性能(ZT=0.23)。 展开更多
关键词 热电材料 ca3co4o9 固相反应
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Ca_(3-x)Ce_xCo_4O_(9+δ)陶瓷的制备与电输运性能 被引量:2
16
作者 管浩 沈鸿烈 +1 位作者 朱云广 王玉云 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期502-506,共5页
采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了掺Ce的钴酸钙(Ca3Co4O9+δ)陶瓷,通过TG-DSC、XRD和SEM对样品进行表征,研究了Ce掺杂对电导率、Seebeck系数和功率因子的影响。结果表明:陶瓷样品的断面形貌呈片层状。随着Ce掺杂量的增加,样品的导电机制发... 采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了掺Ce的钴酸钙(Ca3Co4O9+δ)陶瓷,通过TG-DSC、XRD和SEM对样品进行表征,研究了Ce掺杂对电导率、Seebeck系数和功率因子的影响。结果表明:陶瓷样品的断面形貌呈片层状。随着Ce掺杂量的增加,样品的导电机制发生变化,测试温度范围内样品的电导率和功率因子下降,Seebeck系数先增加后下降。 展开更多
关键词 ca3co4o9 溶胶-凝胶法 电导率 功率因子
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Ca_3Co_4O_9热电材料及其Ca位掺杂改性 被引量:2
17
作者 陈袁魁 张志伟 陈川 《中国材料进展》 CAS CSCD 2009年第7期78-81,共4页
氧化物热电材料Ca3Co4O9与传统热电材料相比具有其独特优势,因而引起了广泛的关注。评述了Ca3Co4O9热电材料的主要结构、热电特性及其Ca位掺杂研究的进展(掺入Na,Bi,Ag等),并对Ca3Co4O9热电材料的应用前景进行了展望。
关键词 ca3co4o9 热电材料 SEEBECK系数 电阻率 热导率
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Ca_(2.9)M_(0.1)Co_4O_9(M=Ag,La,Ba)复合氧化物体系的制备及电输运性能 被引量:1
18
作者 张飞鹏 张久兴 +2 位作者 路清梅 张忻 刘燕琴 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期1009-1012,共4页
采用柠檬酸溶胶-凝胶结合放电等离子烧结方法制备了p型Ca位掺杂的Ca2.9M0.1Co4O9(M=Ag,La,Ba)复合氧化物块体试样,对其进行X射线衍射(XRD)分析,表明产物为单一物相,Ca位掺杂原子可以改变Ca2.9Co4O9多晶体的取向度,掺杂试样取向度随着掺... 采用柠檬酸溶胶-凝胶结合放电等离子烧结方法制备了p型Ca位掺杂的Ca2.9M0.1Co4O9(M=Ag,La,Ba)复合氧化物块体试样,对其进行X射线衍射(XRD)分析,表明产物为单一物相,Ca位掺杂原子可以改变Ca2.9Co4O9多晶体的取向度,掺杂试样取向度随着掺杂原子电负性的降低而提高;对其进行扫描电子显微镜(SEM)分析结果表明,试样呈层状结构,且层状结构随掺杂原子电负性降低而逐渐明显;电性能分析结果表明,测试温度范围内掺杂试样各温度点的电阻率随着掺杂原子电负性的降低而升高,所有试样的载流子传输层未受影响,导电机理未发生变化.其中掺杂电负性最高的Ag原子的烧结体保持最低取向度的同时具有最低的电阻率,在973K时达6.87mΩ·cm,而掺杂电负性最低的Ba原子的烧结体具有高的取向度的同时具有较高的电阻率,在973K时达8.22mΩ·cm. 展开更多
关键词 ca3co4o9 掺杂 电输运性能
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微波合成Ca_3Co_4O_9热电材料的微观结构和性能 被引量:1
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作者 解勤兴 郑安冉 +2 位作者 王欣 张仁伟 张宇峰 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2015年第4期7-11,共5页
利用微波技术合成了Ca3Co4O9化合物,考察了微波加热时间对产物纯度和微观结构的影响;再利用微波及常规烧结技术制备了Ca3Co4O9热电陶瓷片,考察了烧结时间、烧结方式对材料微观结构和热电性能的影响.结果表明:二次微波烧结30 min制备的... 利用微波技术合成了Ca3Co4O9化合物,考察了微波加热时间对产物纯度和微观结构的影响;再利用微波及常规烧结技术制备了Ca3Co4O9热电陶瓷片,考察了烧结时间、烧结方式对材料微观结构和热电性能的影响.结果表明:二次微波烧结30 min制备的热电陶瓷片在所测试温度范围内具有低电阻率、高塞贝克系数及最佳功率因子,其中966 K时微波产物的最大功率因子为0.141 m W/m K2,而常规高温烧结产物的功率因子为0.120 m W/m K2. 展开更多
关键词 微波合成 ca3co4o9 热电材料 塞贝克系数 功率因子 电阻率
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Y掺杂Ca_3Co_4O_9的高温电学性能 被引量:1
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作者 李洪涛 王彪 +3 位作者 郅惠博 吴益文 李蒙 季诚昌 《郑州大学学报(工学版)》 CAS 北大核心 2014年第4期45-47,51,共4页
利用溶胶凝胶方法、高压成型结合无压烧结方法制备了Y掺杂的Ca3Co4O9热电材料(YxCa3-x Co4O9,x=0.2),考察了成型压力对样品微结构及高温电学性能的影响.测试结果表明:高压能够提高Ca3Co4O9样品致密度和织构度,大幅降低其电阻率;随着温... 利用溶胶凝胶方法、高压成型结合无压烧结方法制备了Y掺杂的Ca3Co4O9热电材料(YxCa3-x Co4O9,x=0.2),考察了成型压力对样品微结构及高温电学性能的影响.测试结果表明:高压能够提高Ca3Co4O9样品致密度和织构度,大幅降低其电阻率;随着温度的升高,样品的电阻率降低,Seebeck系数增大.在1 000 K的温度下,3 GPa高压条件成型制得的Y0.2Ca2.9Co4O9样品具有最高的功率因子(P=3.83μW/cm·K2),约为常规压力成型后烧结样品的2.3倍. 展开更多
关键词 热电材料 ca3co4o9 高压
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