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Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
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作者 JiANDong Liu Chuanhu Lei Hegui Gong 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第11期1492-1496,共5页
This work describes stereoselective preparation ofβ-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides.A broad range of aryl halides an... This work describes stereoselective preparation ofβ-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides.A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93%yields.Good to excellentβ-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand. 展开更多
关键词 NICKEL-CATALYZED reductive coupling β-selective PREPARATION c-aryl/vinyl GLUCOSIDES
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Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Direct C-Arylation of Azoles with Aryl Bromides
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作者 Yuan Huang Wei Chen +5 位作者 Dan Zhao Chen Chen Huiqing Yin Likang Zheng Ming Jin Shiqing Han 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第8期1007-1010,共4页
A concise route to access 5H-imidazo[2,1-a]isoindole heterofused compounds by copper(I)-catalyzed intra- molecular coupling of non-activated aryl bromides with azoles is reported. With CuI as catalyst, 1,10-phenanth... A concise route to access 5H-imidazo[2,1-a]isoindole heterofused compounds by copper(I)-catalyzed intra- molecular coupling of non-activated aryl bromides with azoles is reported. With CuI as catalyst, 1,10-phenanth- roline as ligand, and K3PO4 as base, the reactions of 1-(2-bromobenzyl)-IH-imidazoles in DMF/o-xylene (I : 1, V : V) at 145 ℃ afford the corresponding substituted 5H-imidazo[2,1-a]isoindoles in high yields via intramolecu- lar C-arylation. 展开更多
关键词 COPPER intramolecular c-arylation AZOLE aryl bromides
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Studies on C-glycosides——XII. Stereoselective synthesis of C-aryl glucosides
3
作者 CAI Meng-Shen QIU Dong-Xu 《Acta Chimica Sinica English Edition》 SCIE CAS CSCD 1989年第4期372-375,共1页
2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-glucopyranose l-a-(p-nitrobenzoate)reacted with aryl ethers in the presence of Lewis acid to give β-anomers stereoselectively in high yield, but reaction with 1,3- ditrimethylsilyloxybenzene ... 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-glucopyranose l-a-(p-nitrobenzoate)reacted with aryl ethers in the presence of Lewis acid to give β-anomers stereoselectively in high yield, but reaction with 1,3- ditrimethylsilyloxybenzene gave a-anomer using BF_3.Et_2O and β-anomer using anhydrous AICl_3 as catalyst. 展开更多
关键词 Stereoselective synthesis of c-aryl glucosides Studies on C-glycosides XII
全文增补中
酚类衍生物作为芳基自由基前体参与的高选择性反应进展
4
作者 曹中艳 金胜男 +3 位作者 王玉霞 陈依漪 孔宪强 徐元清 《大学化学》 2025年第4期245-252,共8页
酚是年产超千万吨的廉价化工原料,广泛应用于有机合成中的各类重要转化。大学基础化学中关于酚类化合物反应类型的介绍主要是富电子芳环和酚羟基氧上的取代反应,两类产物中均保留了酚的惰性C―O键。为进一步拓展酚类化合物的应用价值,... 酚是年产超千万吨的廉价化工原料,广泛应用于有机合成中的各类重要转化。大学基础化学中关于酚类化合物反应类型的介绍主要是富电子芳环和酚羟基氧上的取代反应,两类产物中均保留了酚的惰性C―O键。为进一步拓展酚类化合物的应用价值,人们通过在酚氧原子上引入不同活化基,借助金属催化打断C―O键,实现了各类高效的脱氧偶联反应。然而,该策略的反应条件通常较为苛刻,并且可能导致产物中有金属残留,限制了其在制药等领域的广泛应用。为挑战上述难题,化学家们发现利用光、电等手段,在温和条件下可将酚的一些简单衍生物通过C―O键的选择性断裂产生芳基自由基。借助芳基自由基的高反应活性和选择性,实现一些新颖和高效的化学转化,为酚的合成应用提供新的策略和方法。本文介绍了利用酚的三氟甲基磺酸酯、磷酸酯和碳酸酯等作为芳基自由基前体的挑战和难点,以及如何实现一些精细化学品精准构建的最新研究进展,期望可以为学有余力的同学们拓宽知识面。 展开更多
关键词 惰性C―O键 选择性断裂 芳基自由基 光合成 电合成
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可控的芳基向烯基1,4-钯迁移转化反应研究
5
作者 赖朝霞 范润奇 +3 位作者 王雪 张曙盛 邱婷 冯陈国 《化学进展》 北大核心 2025年第5期639-648,共10页
有机过渡金属化合物通过分子内C—H活化形成环金属物种,然后选择性开环可实现金属原子在分子内的“跨空间”迁移。与广泛研究的基于杂原子导向的C—H活化反应相比,这一过程更为复杂且难以控制。在过去的十多年中,该领域取得了显著进展,... 有机过渡金属化合物通过分子内C—H活化形成环金属物种,然后选择性开环可实现金属原子在分子内的“跨空间”迁移。与广泛研究的基于杂原子导向的C—H活化反应相比,这一过程更为复杂且难以控制。在过去的十多年中,该领域取得了显著进展,为远程C—H键的官能团化提供了新的有力工具。芳基向烯基的1,4-钯迁移作为该领域重要研究内容之一,虽然涉及钯向热力学上更不稳定的烯基位置迁移以及烯烃本身的多样反应性等系列挑战问题,但是其可为多取代烯烃的高立体选择性合成提供新的方法,具有重要学术和应用价值,因而引起了广泛关注。本文综述了基于芳基向烯基1,4-钯迁移的核心机制、各种转化反应及其可能的合成应用,并探讨了该领域面临的挑战和未来的发展前景。 展开更多
关键词 钯迁移 过渡金属催化 C-H 活化 烯烃 芳基卤代物
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基于C—OMe键断裂的芳甲醚转化反应研究进展
6
作者 沈一鸣 邹东 《有机化学》 北大核心 2025年第7期2367-2388,共22页
芳基卤化物是金属催化偶联反应最常用的亲电试剂之一,因其合成成本较高,且参与反应时会产生化学计量的卤化物肥料,因此开发更持续、环保的芳基卤化物替代物成为近年研究热点之一.尽管前期已实现了一些基于苯酚衍生物的交叉偶联,例如芳... 芳基卤化物是金属催化偶联反应最常用的亲电试剂之一,因其合成成本较高,且参与反应时会产生化学计量的卤化物肥料,因此开发更持续、环保的芳基卤化物替代物成为近年研究热点之一.尽管前期已实现了一些基于苯酚衍生物的交叉偶联,例如芳基磺酸盐、芳基酯或芳基氨基甲酸酯等,但含硫废物的产生,加上高昂的价格,使得此类物质的应用前景大大降低.芳甲醚是一类基础且重要的原料和中间体,也是苯酚的最简单衍生物,商业可购且价格低廉,并且甲氧基的离去几乎不会对环境造成任何污染.因此,开发简便、高效的方法催化芳甲醚转化反应具有重要研究意义.综述了近十年基于C—OMe键断裂的芳甲醚转化反应研究进展,并按照不同反应原理分类,包括过渡金属催化的C—OMe键转化和无过渡金属催化/介导的C—OMe键转化(自由基介导的C—OMe键转化和Brønsted酸/碱催化的C—OMe键转化),并详细论述了反应条件、底物耐受性、反应机理、应用与不足等. 展开更多
关键词 芳甲醚 芳基卤化物替代物 C—OMe键断裂 转化反应
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α-芳基腈取代的α-氨基酸衍生物合成
7
作者 黎富奇 邓鑫浩 +2 位作者 何峰 丁邯郸 严琼姣 《合成化学》 2025年第12期888-899,共12页
作为蛋白质基本结构单元的氨基酸,其家族中的非天然α-氨基酸突破了天然成员的局限,让精准操纵与改造生物大分子成为可能,正因如此,其合成技术当之无愧地成为研究热点。然而,α-芳基腈取代的α-氨基酸类型至今尚未开发出高效的合成方法... 作为蛋白质基本结构单元的氨基酸,其家族中的非天然α-氨基酸突破了天然成员的局限,让精准操纵与改造生物大分子成为可能,正因如此,其合成技术当之无愧地成为研究热点。然而,α-芳基腈取代的α-氨基酸类型至今尚未开发出高效的合成方法。本文发展了一种无过渡金属催化的新策略:在碱促进下,α-氨基酸衍生的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯(NHP酯)经分子内环化原位生成恶唑酮中间体,该中间体与α-氰醇甲磺酸酯发生C-4位亲核取代反应,再经水解开环,高效合成了一系列α-芳基腈取代α-氨基酸衍生物,收率为10%~90%。目标化合物的结构经过^(1)H NMR、^(13)C NMR、HR-MS(ESI-TOF)确证,该方案对结构多样的NHP酯及α-氰醇甲磺酸酯底物均展现出良好的兼容性,为含叔碳手性中心与氰基的非天然α-氨基酸衍生物的高效合成提供了新策略。 展开更多
关键词 Α-氨基酸 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯 恶唑酮 α-芳基腈 C-4位亲核取代
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水相钯(Ⅱ)催化羰基β位C(sp^3)—H芳基化反应 被引量:16
8
作者 罗飞华 龙洋 +1 位作者 李正凯 周向葛 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期805-810,共6页
在水相中,以醋酸钯为催化剂,特戊酸银存在的条件下,首次实现了8-氨基喹啉导向的非活化羰基β位的C(sp^3)—H芳基化反应.该催化反应具有以水为溶剂、条件温和、催化体系简单、不需其它添加剂和惰性气体保护等优点,且反应具有良好的底物... 在水相中,以醋酸钯为催化剂,特戊酸银存在的条件下,首次实现了8-氨基喹啉导向的非活化羰基β位的C(sp^3)—H芳基化反应.该催化反应具有以水为溶剂、条件温和、催化体系简单、不需其它添加剂和惰性气体保护等优点,且反应具有良好的底物适应性和官能团容忍性,最高产率可达96%.该方法为在水相中发展其它类型的C—H官能团化反应研究起到参考作用. 展开更多
关键词 水相 钯催化 8-氨基喹啉 C—H键活化 芳基化
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无过渡金属催化的C(sp^2)—H键官能化反应构建C(sp^2)—S键研究进展 被引量:8
9
作者 刘云云 熊进 韦丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1667-1680,共14页
含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有... 含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有C(sp^2)—S骨架的化合物合成的研究方法学.综述了2001~2016年期间通过无过渡金属催化的碳-氢键官能化反应构建C(sp^2)—S键的研究进展. 展开更多
关键词 无过渡金属 C(sp2)—H键 芳(杂)环 烯基 C(sp2)—S键构建
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铜催化下含氮化合物的Chan-Lam偶联反应的研究进展 被引量:11
10
作者 段希焱 刘宁 +1 位作者 王佳 马军营 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第3期661-667,共7页
构筑碳-氮键在有机合成和药物化学领域有着重要的意义.近年来关于碳氮键合成反应的研究取得了长足的进展.其中铜催化的 Chan-Lam 偶联反应是构筑碳氮键最有效和直接的方式之一.系统综述了近十多年 Chan-Lam 偶联反应直接构筑 C—N 键的... 构筑碳-氮键在有机合成和药物化学领域有着重要的意义.近年来关于碳氮键合成反应的研究取得了长足的进展.其中铜催化的 Chan-Lam 偶联反应是构筑碳氮键最有效和直接的方式之一.系统综述了近十多年 Chan-Lam 偶联反应直接构筑 C—N 键的催化机理、反应体系、底物范围及结构特点等. 展开更多
关键词 Chan-Lam 偶联反应 铜催化 C-N 芳基硼酸 含氮化合物
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铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应研究进展 被引量:10
11
作者 刘伟 毕艳兰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1041-1050,共10页
铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应已成为一种合成联芳烃化合物的重要手段,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点和难点之一.按照参与反应的底物或成键模式的不同对近年来铜催化的芳环C—H键直接芳基化反应的研究进展进行了综述.
关键词 铜催化 直接芳基化反应 C—H键活化 联芳烃 进展
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过渡金属催化的双齿导向基辅助的惰性C(sp^3)—H键芳基化 被引量:23
12
作者 张博 管晗曦 +1 位作者 刘斌 史炳锋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1487-1498,共12页
近年来,过渡金属催化的惰性碳氢键官能团化受到广泛关注,然而,C(sp3)—H键由于低极性、高解离能和低选择性,其选择性活化尤为困难.综述了过渡金属催化的双齿导向基辅助的C(sp3)—H键芳基化的最新研究进展,主要探讨了不同过渡金属催化下... 近年来,过渡金属催化的惰性碳氢键官能团化受到广泛关注,然而,C(sp3)—H键由于低极性、高解离能和低选择性,其选择性活化尤为困难.综述了过渡金属催化的双齿导向基辅助的C(sp3)—H键芳基化的最新研究进展,主要探讨了不同过渡金属催化下芳基化反应的底物范围、反应机理和合成应用. 展开更多
关键词 过渡金属 双齿导向基 C(sp3)—H键活化 芳基化
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C—H键直接芳基化制备共轭功能材料及其器件应用 被引量:5
13
作者 刘慧 张小凤 +4 位作者 程敬招 叶东鼐 陈龙 温和瑞 刘诗咏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第4期831-855,共25页
π-共轭光电聚合物及小分子,由于其成本低、质量轻、可溶液加工性以及结构与性能的丰富可调控性,已成为新一代光电功能器件重要的半导体材料.C—B/C—X及C—Sn/C—X键Suzuki及Stille偶联是有机半导体材料中sp2-C—C键最常用的构建策略.... π-共轭光电聚合物及小分子,由于其成本低、质量轻、可溶液加工性以及结构与性能的丰富可调控性,已成为新一代光电功能器件重要的半导体材料.C—B/C—X及C—Sn/C—X键Suzuki及Stille偶联是有机半导体材料中sp2-C—C键最常用的构建策略.然而,传统的C—C键偶联需要对反应底物进行预官能团化,合成步骤繁琐,且伴随有毒副产物的生成.直接芳基化反应利用C—H/C—X键偶联构建sp2-C—C键,反应底物不涉及有机金属试剂,具有良好的原子及步骤经济性,在有机光电材料的高效合成及实际应用领域拥有巨大的潜力,因而成为人们关注的焦点.针对直接芳基化法制备有机共轭功能材料的器件应用研究进行了总结综述,分别就有机太阳能电池、场效应晶体管、染料敏化和钙钛矿电池、有机发光二极管及锂电池进行分类讨论,系统介绍了该领域的研究进展,并对今后发展进行了展望. 展开更多
关键词 C—H键直接芳基化 共轭功能材料 原子及步骤经济性 有机太阳能电池 有机场效应晶体管 有机光电器件
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过渡金属催化芳香烃C—H活化/C—O键偶联反应的研究进展 被引量:4
14
作者 丁怀伟 李娟 +1 位作者 郭庆辉 肖琰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第12期3112-3129,共18页
C—H活化直接从C—H键出发,不需要对底物进行预先官能团化就能够直接构建C—O键,具有简单快速、原子经济等特点.过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应已成为构建酚、芳基醚和酚酯等多种有机化合物的重要方法,是当前有机化学的研... C—H活化直接从C—H键出发,不需要对底物进行预先官能团化就能够直接构建C—O键,具有简单快速、原子经济等特点.过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应已成为构建酚、芳基醚和酚酯等多种有机化合物的重要方法,是当前有机化学的研究热点之一.按照不同种类的过渡金属(钯、铜、钌和钴等)和反应类型进行分类,综述了近年来过渡金属催化的芳香烃C—H活化/C—O偶联反应的研究进展,并对代表性反应的机理做了简要说明和比较.另外,对这一领域目前所存在的问题和局限性进行分析,并对未来的发展方向进行了展望. 展开更多
关键词 C—H键活化 C—O键偶联 芳基醚 酚酯
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钯催化的脂肪醇的芳基化反应研究进展 被引量:3
15
作者 杨建平 张莉 +4 位作者 金小平 高浩其 房江华 李瑞丰 方烨汶 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1647-1654,共8页
烷基芳基醚结构广泛存在于天然和人工药物中,Pd催化的脂肪醇的芳基化反应是合成这类化合物的重要方法之一.重点综述了成功运用于脂肪醇的C—O偶联反应的四大类配体,对C—O偶联反应的应用进行了概述,对该类反应研究前景也进行了展望.
关键词 钯催化 烷基芳基醚 C-O偶联反应 膦配体
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基于C-N键断裂的芳基肼的偶联反应研究进展 被引量:3
16
作者 刘晋彪 袁斯甜 +1 位作者 宋熙熙 邱观音生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1790-1796,共7页
综述了基于C—N键断裂的芳基肼参与的偶联反应,主要包含自由基偶联反应以及过渡金属催化自身偶联反应、Suzuki反应和Heck反应等方面的研究进展.这些研究表明芳基肼是一个非常高效的芳基来源.
关键词 C—N键断裂 芳基肼 偶联反应 自由基
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催化合成水杨酸酯的工艺研究 被引量:25
17
作者 李秀瑜 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期94-96,共3页
芳基磺酸(ASA) 催化水杨酸(2羟基苯甲酸) 和C4 ~C5 醇的酯化反应,性能优于磷钨酸等其他4 种催化剂。探讨并找到了ASA催化合成水杨酸丁酯、戊酯的优化反应条件:原料配比n(C7H6O3)∶n(ROH)=1∶1... 芳基磺酸(ASA) 催化水杨酸(2羟基苯甲酸) 和C4 ~C5 醇的酯化反应,性能优于磷钨酸等其他4 种催化剂。探讨并找到了ASA催化合成水杨酸丁酯、戊酯的优化反应条件:原料配比n(C7H6O3)∶n(ROH)=1∶1-8,催化剂ASA的用量为酸质量的5 % ~7% ,反应温度110 ~140 ℃,反应时间4~7 h,转化率达92% ~97% ,产品纯度大于99% 。 展开更多
关键词 水杨酸酯 芳基磺酸 工艺 催化 香料
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水相中Pd/C催化的杂环芳卤的还原偶联反应研究 被引量:2
18
作者 裴文 董华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期857-860,共4页
在H2O-alcohol体系中通过Pd/C催化的还原偶联反应由杂环芳卤高收率的得到了二芳基化合物.该方法操作简单,环境友好,Pd/C可重复使用,无需相转移催化剂也能得到较高收率.讨论了醇、碱的种类和用量以及不同底物对反应收率的影响.
关键词 PD/C H2O-alcohol 偶联 芳基卤 二芳基化合物
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室温下叔丁醇钾促进烷基芳基硫醚的合成与机理研究(英文) 被引量:1
19
作者 郭芳杰 何雨轩 +2 位作者 王景芸 孙京 周明东 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第6期1556-1559,共4页
研究了在无金属参与条件下芳基溴化物与烷基硫醇的C—S交叉偶联反应.研究表明在室温、KO^tBu强碱作用条件下,各种缺电子的芳基溴化物与烷基硫醇均可以顺利地发生C—S交叉偶联反应,高产率地得到了一系列烷基芳基硫醚类产物.本研究同时对... 研究了在无金属参与条件下芳基溴化物与烷基硫醇的C—S交叉偶联反应.研究表明在室温、KO^tBu强碱作用条件下,各种缺电子的芳基溴化物与烷基硫醇均可以顺利地发生C—S交叉偶联反应,高产率地得到了一系列烷基芳基硫醚类产物.本研究同时对非金属参与的偶联反应机理进行了探讨. 展开更多
关键词 C—S交叉偶联 芳基溴化物 机理 烷基芳基硫醚
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钯和铜催化的脂肪醇和芳基卤代烃偶联反应 被引量:1
20
作者 金小平 张莉 +3 位作者 高浩其 房江华 李瑞丰 方烨汶 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第11期1898-1905,共8页
烷基芳基醚广泛存在于天然产物和药物分子中。钯和铜催化构筑C—O键的方法已成为合成烷基芳基醚的有效策略。本文总结了钯和铜催化的脂肪醇芳基化反应的最新研究进展。以Buchwald小组发展的基于联苯骨架的二叔丁基取代单膦配体,Hartwig... 烷基芳基醚广泛存在于天然产物和药物分子中。钯和铜催化构筑C—O键的方法已成为合成烷基芳基醚的有效策略。本文总结了钯和铜催化的脂肪醇芳基化反应的最新研究进展。以Buchwald小组发展的基于联苯骨架的二叔丁基取代单膦配体,Hartwig小组发展的基于五苯基取代的二茂铁骨架的二叔丁基取代单膦配体或Beller小组发展的基于二吡唑骨架的二金刚烷基取代的单膦配体,可高效实现钯催化的各类脂肪醇和芳基卤代烃的C—O偶联。在铜催化反应条件下,1,10-菲罗啉及其衍生物和β-二羰基化合物是反应活性最高的两类配体。总的来说,和铜催化条件相比,钯催化的C—O偶联反应具有反应条件温和,官能团兼容性好,底物普适性广等优点。此外,对两类催化体系在配体选用、反应活性、β-H消除反应和反应机理等方面的差异进行了探讨。设计与合成新型配体被认为是C—O偶联反应取得进一步发展的关键。 展开更多
关键词 烷基芳基醚 C-O偶联 钯催化 铜催化 配体
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