异氰酸酯三聚研究进展 被引量：6

1

作者 高喜平 张玉清 +1 位作者 曹光宇 李俊贤 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2005年第4期10-13,18,共5页

异氰酸酯三聚体具有热稳定性好、黏度和挥发性低等特点,在聚氨酯材料制备中得到广泛应用。异氰酸酯三聚体制备工艺中,最主要的是催化剂的选用。主要介绍国内外异氰酸酯三聚体的制备状况。

关键词 异氰酸酯 三聚 催化剂 异氰脲酸酯 聚氨酯

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铬(Ⅲ)系1-己烯催化剂的研究进展 被引量：4

2

作者 王力搏 陈洁 +3 位作者 王雅珍 李杰 王斯晗 张宝军 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期472-477,共6页

综述了吡咯催化体系、环戊二烯催化体系、马来酰亚胺催化体系、苯次甲基硼催化体系、芳氧基催化体系、氧杂原子供体催化体系、氮杂原子供体催化体系、磷杂原子供体催化体系和硫氮杂原子供体催化体系等铬(Ⅲ)系催化剂的结构特点、催化剂... 综述了吡咯催化体系、环戊二烯催化体系、马来酰亚胺催化体系、苯次甲基硼催化体系、芳氧基催化体系、氧杂原子供体催化体系、氮杂原子供体催化体系、磷杂原子供体催化体系和硫氮杂原子供体催化体系等铬(Ⅲ)系催化剂的结构特点、催化剂活性以及1-己烯选择性,并对1-己烯催化剂的发展进行了展望。 展开更多

关键词 铬(Ⅲ)系催化剂 配体 乙烯 三聚 1-己烯

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异佛尔酮二异氰酸酯的三聚研究 被引量：2

3

作者 高喜平 曹光宇 +1 位作者 张玉清 李俊贤 《聚氨酯工业》 2006年第3期26-29,共4页

研究了季铵盐等催化剂对异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）三聚反应的催化效率，探讨了季铵盐用量、反应温度、反应时间等工艺参数的影响，结果表明，季铵盐具有较好的催化活性；当季铵盐催化剂质量分数为0．25％左右，反应温度为60℃，反应... 研究了季铵盐等催化剂对异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）三聚反应的催化效率，探讨了季铵盐用量、反应温度、反应时间等工艺参数的影响，结果表明，季铵盐具有较好的催化活性；当季铵盐催化剂质量分数为0．25％左右，反应温度为60℃，反应时间为2．0～2．5h时，异佛尔酮二异氰酸酯三聚反应工艺条件最佳，得到的产品色浅，三聚体含量高，并用红外光谱和凝胶渗透色谱对产物进行了表征。 展开更多

关键词 异佛尔酮二异氰酸酯 三聚 合成 催化剂

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新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能 被引量：4

4

作者 王俊 高瑞 +3 位作者 于彦龙 张娜 李翠勤 施伟光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1257-1263,共7页

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光... 以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%. 展开更多

关键词 1.0代聚酰胺-胺 树枝状PNP配体 树枝状PNP铬催化剂 乙烯齐聚

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醇改性TDI-三聚体的合成及其应用 被引量：5

5

作者 金超 李伟善 杨新宏 《聚氨酯工业》 2004年第4期9-13,共5页

在自制催化剂下利用醇改性TDI合成了TDI 三聚体 ,克服了单纯TDI 三聚体与羟基丙烯酸树脂混溶性差的缺点 ,配漆后漆膜性能优异。实验对其合成工艺条件进行了探讨 ,结果表明 :采用自制催化剂 ,用量为TDI用量的 0 .1% ,温度控制在 6 0℃ ,... 在自制催化剂下利用醇改性TDI合成了TDI 三聚体 ,克服了单纯TDI 三聚体与羟基丙烯酸树脂混溶性差的缺点 ,配漆后漆膜性能优异。实验对其合成工艺条件进行了探讨 ,结果表明 :采用自制催化剂 ,用量为TDI用量的 0 .1% ,温度控制在 6 0℃ ,用苯甲酰氯作为阻聚剂可以得到性能稳定的TDI 三聚体。采取一定的制备工艺可以将产物中游离TDI的质量分数控制在 展开更多

关键词 醇改性TDI TDI-三聚体 合成 羟基丙烯酸树脂 苯甲酰氯 阻聚剂 异氰脲酸酯六元环 交联固化剂

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季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应研究 被引量：4

6

作者 罗建平 王维熙 吴祥献 《广西工学院学报》 CAS 2009年第3期12-16,共5页

为论述季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应的催化作用,采用了溶液聚合工艺对HDI单体进行聚合,通过对反应产物分子中-NCO含量、游离HDI含量进行分析,考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对加成反应的影响,确定了理想催化剂... 为论述季铵碱类催化剂的制备及其对HDI三聚反应的催化作用,采用了溶液聚合工艺对HDI单体进行聚合,通过对反应产物分子中-NCO含量、游离HDI含量进行分析,考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对加成反应的影响,确定了理想催化剂为四甲基氢氧化铵和双季铵碱及其制备反应条件. 展开更多

关键词 HDI HDI三聚体 合成 季铵碱类催化剂

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非铬系乙烯三聚催化剂的研究进展 被引量：3

7

作者 隋军龙 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2012年第5期70-74,共5页

根据催化剂活性中心金属元素的不同,综述了锆系、钒系、钽系、钛系和镍系五类非铬系乙烯三聚催化剂的研究情况,介绍了催化剂的结构特征、催化乙烯三聚的反应机理、反应特点等。比较了配体结构、反应温度、反应压力、助催化剂用量等因素... 根据催化剂活性中心金属元素的不同,综述了锆系、钒系、钽系、钛系和镍系五类非铬系乙烯三聚催化剂的研究情况,介绍了催化剂的结构特征、催化乙烯三聚的反应机理、反应特点等。比较了配体结构、反应温度、反应压力、助催化剂用量等因素对催化剂活性、1-己烯选择性的影响。其中,尤以钛系催化剂最为突出,不仅活性高,对1-己烯的选择性也高,但甲基铝氧烷的用量大是该体系的一个弱点。 展开更多

关键词 乙烯 三聚 非铬系催化剂 反应机理

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多齿杂原子配体铬系乙烯三聚催化剂研究进展

8

作者 王雅珍 陈洁 +2 位作者 杨玉林 杨传凤 陈谦 《应用化工》 CAS CSCD 2011年第7期1261-1265,共5页

按照多齿杂原子配体(含氧、氮、磷、硫以及混合氮磷和混合氮硫多齿配体)的分类,综述了不同铬系乙烯三聚催化剂体系的组成、活性及对1-己烯的总选择性,展望了乙烯三聚催化剂的商业应用前景。研究表明,配体结构对乙烯三聚活性和选择性的... 按照多齿杂原子配体(含氧、氮、磷、硫以及混合氮磷和混合氮硫多齿配体)的分类,综述了不同铬系乙烯三聚催化剂体系的组成、活性及对1-己烯的总选择性,展望了乙烯三聚催化剂的商业应用前景。研究表明,配体结构对乙烯三聚活性和选择性的影响最为显著。Cr(Ⅲ)SNS催化体系因其原料价格低廉,合成收率高,活化所需甲基铝氧烷(MAO)用量低,同时具有对1-己烯的选择性和活性都很高的性能,将有很好的工业应用价值。 展开更多

关键词 多齿杂原子配体 乙烯三聚 1-己烯 催化剂

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乙烯选择性齐聚取代PNP-Cr催化体系的二维定量构效关系 被引量：7

9

作者 唐思扬 刘振 +3 位作者 占兴稳 程瑞华 何雪莲 刘柏平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期131-142,共12页

1-己烯和1-辛烯是制备高性能聚烯烃产品的重要共聚单体,近年来,PNP型铬系乙烯选择性三聚/四聚催化体系成为本领域研究热点。针对实验研究报道的系列氮上取代PNP型铬系催化剂,采用二维定量构效关系(QSPR)方法结合密度泛函理论(DFT)建立... 1-己烯和1-辛烯是制备高性能聚烯烃产品的重要共聚单体,近年来,PNP型铬系乙烯选择性三聚/四聚催化体系成为本领域研究热点。针对实验研究报道的系列氮上取代PNP型铬系催化剂,采用二维定量构效关系(QSPR)方法结合密度泛函理论(DFT)建立了该催化体系1-己烯、1-辛烯选择性的线性回归模型。研究中同时采用了启发式方法和最佳多元线性回归方法,考察了自定义描述符和铬金属活性中心价态(包括一价和二价)对线性回归模型的影响。通过分析发现:基于DFT的自定义描述符的引入能够明显提高模型的相关性和稳定性;基于一价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯三聚选择性,二价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯四聚选择性;PNP-Cr骨架几何结构尤其是较小的PNP角度是获得较高1-己烯和1-辛烯选择性的关键。最后,根据最佳线性回归模型对新型PNP配体进行了预测,发现了9种新的PNP配体结构可能具有更高的1-辛烯或1-己烯/1-辛烯共选择性,为进一步的实验开发奠定了良好的理论基础。 展开更多

关键词 二维定量构效关系 计算化学 乙烯三聚 四聚催化剂 分子模拟 启发式方法 最佳多元线性回归

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铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

10

作者 王瀚霖 荆喆浩 任梓尧 《石化技术与应用》 CAS 2023年第2期153-158,共6页

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统... 主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。 展开更多

关键词 乙烯三聚 铬系催化剂 Α-烯烃 1-己烯 聚乙烯

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乙烯三聚催化剂预混研究

11

作者 隋军龙 祁彦平 栗同林 《价值工程》 2012年第35期309-311,共3页

乙烯三聚四元催化剂由中心金属A、含氮配位体B、烷基铝D和促进剂卤化物C组成,根据四种组分不同的配制方式,旨在实现提高催化剂的活性、选择性以及产品的正构率,降低成本,采用催化剂部分预混方式,1-己烯正构率达到99.35%。催化剂预混适... 乙烯三聚四元催化剂由中心金属A、含氮配位体B、烷基铝D和促进剂卤化物C组成,根据四种组分不同的配制方式,旨在实现提高催化剂的活性、选择性以及产品的正构率,降低成本,采用催化剂部分预混方式,1-己烯正构率达到99.35%。催化剂预混适合比例时产品的正构率能够完全满足生产要求。 展开更多

关键词 1-己烯 乙烯三聚合 反应活性 选择性 催化剂预混

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六亚甲基二异氰酸酯三聚体合成工艺研究 被引量：2

12

作者 石苏洋 朱明星 +3 位作者 马捷 徐晶晶 刘晓静 王奇 《广东化工》 CAS 2017年第14期95-96,共2页

以六亚甲基二异氰酸酯为反应原料,季胺碱为催化剂,甲苯为溶剂,合成六亚甲基二异氰酸酯三聚体。考察投料比、催化剂、反应温度、反应时间、阻聚剂等因素对六亚甲基二异氰酸酯三聚体的影响;结果表明最佳反应条件为六亚甲基二异氰酸酯︰Ca... 以六亚甲基二异氰酸酯为反应原料,季胺碱为催化剂,甲苯为溶剂,合成六亚甲基二异氰酸酯三聚体。考察投料比、催化剂、反应温度、反应时间、阻聚剂等因素对六亚甲基二异氰酸酯三聚体的影响;结果表明最佳反应条件为六亚甲基二异氰酸酯︰Cat的重量比为1︰0.0004,十六烷基三甲基氢氧化胺为催化剂,反应温度55℃,反应时间7 h,磷酸二丁酯为阻聚剂,单次所得产品的收率达40%,NCO值22.0%~23.0% 展开更多

关键词 六亚甲基二异氰酸酯 三聚体 催化剂:季胺碱

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乙烯选择性三聚催化剂的研究进展 被引量：2

13

作者 冯蕾 《工业催化》 CAS 2006年第3期21-25,共5页

对乙烯选择性三聚反应进行了论述,着重分析了催化剂的组成、活性、成本和1-己烯的总选择性,并展望了烯烃选择性齐聚反应的发展。研究表明,一个具有高选择性的三聚催化剂需要选择具有合适氧化态的前过渡金属,以及具有合适电子结构、空间... 对乙烯选择性三聚反应进行了论述,着重分析了催化剂的组成、活性、成本和1-己烯的总选择性,并展望了烯烃选择性齐聚反应的发展。研究表明,一个具有高选择性的三聚催化剂需要选择具有合适氧化态的前过渡金属,以及具有合适电子结构、空间位阻与介稳定性的配体。此外,可选择的配体越来越多,涵盖了芳香族、杂原子和多齿配体,并且活性中心也不再局限于铬,扩展到钛等其他前过渡金属。 展开更多

关键词 乙烯 选择性 聚合反应 1-己烯

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乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展 被引量：2

14

作者 李奥博 毛国梁 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第3期56-62,共7页

综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其... 综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。 展开更多

关键词 乙烯齐聚 三聚/四聚 α-烯烃 铬系催化剂 配体 1-己烯 1-辛烯

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耐老化性能优异的单组分聚氨酯密封胶粘剂研制 被引量：5

15

作者 张虎极 刘鹏 韩胜利 《粘接》 CAS 2017年第12期40-44,共5页

应用MDI、聚醚多元醇等原料合成了单组分聚氨酯密封胶粘剂。研究了聚醚多元醇、抗氧剂、异氰酸酯三聚体、催化剂对其性能的影响。研究结果表明低不饱和度聚醚多元醇的加入,抗氧剂的使用,异氰酸酯三聚体的引入,有机铋催化剂的作用对密封... 应用MDI、聚醚多元醇等原料合成了单组分聚氨酯密封胶粘剂。研究了聚醚多元醇、抗氧剂、异氰酸酯三聚体、催化剂对其性能的影响。研究结果表明低不饱和度聚醚多元醇的加入,抗氧剂的使用,异氰酸酯三聚体的引入,有机铋催化剂的作用对密封胶粘剂的耐老化性能有明显改善。 展开更多

关键词 聚氨酯 耐老化性能 聚醚多元醇 抗氧剂 异氰酸酯三聚体 催化剂

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乙烯三聚制1-己烯的研究 被引量：6

16

作者 隋军龙 杜向东 栗同林 《合成树脂及塑料》 CAS 2001年第2期23-25,43,共4页

采用异辛酸铬-吡咯-三乙基铝(Cr-N-Al)三元催化体系,进行了乙烯三聚制1-己烯的研究。在Cr离子浓度为0.2～0.4mmol/L,Cr:N:Al为1:3:20,反应温度为90℃,反应时间为3h,反应压力为4～5MPa的条件下,催化剂效率达17～22kg/g,催化剂活性为15～1... 采用异辛酸铬-吡咯-三乙基铝(Cr-N-Al)三元催化体系,进行了乙烯三聚制1-己烯的研究。在Cr离子浓度为0.2～0.4mmol/L,Cr:N:Al为1:3:20,反应温度为90℃,反应时间为3h,反应压力为4～5MPa的条件下,催化剂效率达17～22kg/g,催化剂活性为15～17kg/g·h,己烯的选择性达50％左右,其中1-己烯含量为96％～97％。 展开更多

关键词 乙烯 三聚 己烯 催化剂 工艺条件

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催化剂对硅酸盐改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究 被引量：6

17

作者 柏广峰 《煤炭与化工》 CAS 2020年第10期119-121,139,共4页

通过调节催化剂的种类及比例,制备了硅酸盐改性聚氨酯(WG/PU)注浆材料。测定注浆材料的固化时间和力学性能,分析催化剂对注浆材料力学性能的影响。实验结果表明,固化时间和催化剂的种类对注浆材料的力学性能有较大影响,反应活性较低,三... 通过调节催化剂的种类及比例,制备了硅酸盐改性聚氨酯(WG/PU)注浆材料。测定注浆材料的固化时间和力学性能,分析催化剂对注浆材料力学性能的影响。实验结果表明,固化时间和催化剂的种类对注浆材料的力学性能有较大影响,反应活性较低,三聚催化剂会使注浆材料的力学性能有较为显著的提升,当使用ZR-70和KAc的复合催化剂时,粘接强度和抗压强度分别为4.23 MPa和61.70 MPa;当使用A33和DMP-30的复合催化剂时,粘接强度和抗压强度分别为3.14 MPa和59.72 MPa。 展开更多

关键词 硅酸盐改性聚氨酯注浆材料 复合催化剂 三聚催化剂 力学性能 固化时间 反应活性

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PIR泡沫技术在戊烷发泡连续板材中的应用研究 被引量：1

18

作者 张鹏 朱谦 黄哲铉 《聚氨酯工业》 北大核心 2017年第B05期48-51,共4页

连续法生产聚氨酯硬泡板材使用戊烷替代HCFC-141b发泡剂后，泡沫阻燃性能的下降成了最大的问题，为提高阻燃性能，聚异氰脲酸酯（PIR）改性泡沫作为一种比较经济适用的阻燃性能好的产品，在连续板材行业应用广泛。对PIR技术使用的催化... 连续法生产聚氨酯硬泡板材使用戊烷替代HCFC-141b发泡剂后，泡沫阻燃性能的下降成了最大的问题，为提高阻燃性能，聚异氰脲酸酯（PIR）改性泡沫作为一种比较经济适用的阻燃性能好的产品，在连续板材行业应用广泛。对PIR技术使用的催化剂进行研究，并根据研究结果，开发正戊烷发泡PIR连续板材配方，阻燃性能达到或超过原HCFC．141b发泡所制备的泡沫。 展开更多

关键词 聚异氰脲酸酯(PIR) HCFC-141B 正戊烷 三聚催化剂 聚氨酯硬泡 板材

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乙烯三聚制己烯-1催化剂的反应行为和动力学

19

作者 曲家波 王斯晗 +1 位作者 赵景红 张宝军 《上海化工》 CAS 2001年第21期18-19,26,共3页

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究，讨论了催化剂加入量，反应温度和压力对催化剂活性的影响，当催化剂加入量在一定范围时，最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系，反应压力在4．... 采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究，讨论了催化剂加入量，反应温度和压力对催化剂活性的影响，当催化剂加入量在一定范围时，最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系，反应压力在4．0－6．0MPa时，最大反应速率与乙烯压力呈三级动力学关系，并据此求出反应温度为95．130℃时催化剂上乙烯三聚反应的表观活化能为15．98kJ/mol。 展开更多

关键词 催化剂 动力学 己烯-1 乙烯三聚

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哌嗪季铵碱催化剂的合成及其在异氰酸酯聚合反应中的应用 被引量：2

20

作者 许昕彤 谭伟民 +5 位作者 姬梦圆 杨悦 饶兴兴 雒新亮 张延华 陈虹宇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第9期1113-1117,共5页

在温和条件下合成了一种用于脂肪族异氰酸酯聚合反应的哌嗪类双季铵碱催化剂,制备过程简单,且催化剂具有较高的催化活性和选择性,催化反应所生成的聚合产物中所需的三聚体成分较高,产物色度较低.

关键词 季铵碱类催化剂 合成 五亚甲基二异氰酸酯 三聚体

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