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硝酸丙酯键离解能和热解机理的密度泛函理论研究 被引量:9
1
作者 张芳沛 程新路 +2 位作者 刘子江 胡栋 刘永刚 《高压物理学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期189-192,共4页
采用B3LYP方法、在631G基组水平上,优化了硝酸丙酯单体的平衡几何构型,计算了分子中各键的离解能。结果表明该分子中最弱的键为O—NO2键,次弱键为C—O键。同时研究了热解机理,探索性的预测了断裂O—NO2键及C—O键后的产物,并采用从头算... 采用B3LYP方法、在631G基组水平上,优化了硝酸丙酯单体的平衡几何构型,计算了分子中各键的离解能。结果表明该分子中最弱的键为O—NO2键,次弱键为C—O键。同时研究了热解机理,探索性的预测了断裂O—NO2键及C—O键后的产物,并采用从头算法、半经验方法和密度泛函理论分别计算了硝酸丙酯的生成热,由半经验方法中的PM3得到的数值和实验结果符合较好。 展开更多
关键词 分子键离解能 热解机理 生成热 密度泛函 硝酸丙酯 高能炸药
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用固体核磁方法研究MCM-22分子筛中的Al状态 被引量:13
2
作者 罗晴 程谟杰 邓风 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期143-148,共6页
用固体NMR技术研究了新型分子筛MCM 2 2在不同水合状态下的2 7Al谱和1 H谱 .并用新的1 H/2 7Al双共振方法TRAPDOR对MCM 2 2分子筛的各种铝状态进行了研究 ,得到了样品脱水后B酸位 (Bronsted)、L酸位 (Lewis)以及非骨架Al(OH)的四极耦合... 用固体NMR技术研究了新型分子筛MCM 2 2在不同水合状态下的2 7Al谱和1 H谱 .并用新的1 H/2 7Al双共振方法TRAPDOR对MCM 2 2分子筛的各种铝状态进行了研究 ,得到了样品脱水后B酸位 (Bronsted)、L酸位 (Lewis)以及非骨架Al(OH)的四极耦合常数 . 展开更多
关键词 TRAPDOR 酸位 MCM-22分子筛 铝状态 固体核磁共振 四极耦合常数 MAS
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余氏理论中晶格常数与温度的关系 被引量:5
3
作者 师瑞霞 杨瑞成 +2 位作者 周春华 尹衍升 马来鹏 《山东大学学报(工学版)》 CAS 2004年第5期5-8,98,共5页
通过建立晶格常数与温度的关系 ,为余氏理论的非常温 (高温 )BLD计算提供了基础 .计算了高温材料1 2Cr1MoV含碳和不含碳典型晶胞从 2 0~ 70 0℃的晶格常数和价电子结构 .通过不同温度价电子结构参数的对比 ,发现温度升高 ,不仅使晶格... 通过建立晶格常数与温度的关系 ,为余氏理论的非常温 (高温 )BLD计算提供了基础 .计算了高温材料1 2Cr1MoV含碳和不含碳典型晶胞从 2 0~ 70 0℃的晶格常数和价电子结构 .通过不同温度价电子结构参数的对比 ,发现温度升高 ,不仅使晶格常数增加 ,而且改变了物质内部的价电子结构参数 . 展开更多
关键词 价电子结构 余氏理论 12CrlMoV 晶格常数 高温材料 常温 晶胞 参数 物质 内部
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苯乙烯和马来酸酐共聚物的^(13)C NMR谱解析和分子链结构表征 被引量:8
4
作者 杜定准 吴德成 潘才元 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期363-372,共10页
通过比较高温 1 1 0℃下特定苯乙烯 马来酸酐共聚物H1 0和常温紫外辐照特定共聚合的苯乙烯 马来酸酐共聚物UV4的1 3C质子去偶谱和DEPT1 35谱 ,总结给出共聚物链中马来酸酐环中酸酐基的取代效应参数 (α =1 3.5、β =2 .5、γ =- 2 )及... 通过比较高温 1 1 0℃下特定苯乙烯 马来酸酐共聚物H1 0和常温紫外辐照特定共聚合的苯乙烯 马来酸酐共聚物UV4的1 3C质子去偶谱和DEPT1 35谱 ,总结给出共聚物链中马来酸酐环中酸酐基的取代效应参数 (α =1 3.5、β =2 .5、γ =- 2 )及引用苯基取代参数 :α =1 6、β =6、γ =- 2 ,对共聚物主链碳的化学位移进行了经验计算 ,对所有碳 ,尤其是主链碳在三单元组或四单元组水平上进行了链序列结构归属 .在进行峰面积积分的基础上 ,对共聚物分子链两种组份摩尔比或摩尔含量、交替度、链嵌段长度、马来酸酐环残基中顺反异构体比和共聚物数均分子量等进行了表征 .共聚物UV4比H1 0的交替度高许多 。 展开更多
关键词 苯乙烯-马来酸酐共聚物 核磁共振 碳化学位移计算 交替度 取代效应参数 交替共聚物
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绵马贯众素的NMR研究 被引量:4
5
作者 肖国君 叶利民 +1 位作者 苏甫 周游 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期231-235,共5页
从绵马贯众 (Dryopteriscrassirhizoma)中分离得到绵马贯众素 ,应用 1DNMR和 2DNMR( 1 H 1 HCOSY ,HMQC ,HMBC)技术 ,尤其是HMBC谱确证了绵马贯众素的结构 ,并对其1
关键词 绵马贯众素 核磁共振分析 绵马贯众 问苯三酚衍生物 结构分析
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金属钯表面吸附氢同位素的量子力学计算 被引量:6
6
作者 王和义 傅依备 朱正和 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期341-345,共5页
基于原子分子反应静力学和群论,应用密度泛函方法B3P86,对H(D,T)用基集合6311G,对Pd用基集合SDD,优化后进行势能面扫描,得到各分子的微观性质,包括构形、多重性、能量、电子状态、键角、平衡键长、谐振频率、谐性力常数和离解能,得到H2(... 基于原子分子反应静力学和群论,应用密度泛函方法B3P86,对H(D,T)用基集合6311G,对Pd用基集合SDD,优化后进行势能面扫描,得到各分子的微观性质,包括构形、多重性、能量、电子状态、键角、平衡键长、谐振频率、谐性力常数和离解能,得到H2(D2,T2)和PdH(PdD,PdT)的电子状态分别为1Σ+g(D∞v)和2Σ+(C∞v),离解能分别为4.5918和2.6268eV.并进一步计算得到反应过程的△Hf°、△Sf°、△Gf°和平衡压力,并导出他们与温度的函数关系,计算结果与实验数据相近. 展开更多
关键词 PdH(D T) 氢同位素分子 热力学函数
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混合金属氧化物固载杂多酸的制备及催化性能 被引量:5
7
作者 余新武 石先兴 +1 位作者 吴进军 徐鹏 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期498-500,共3页
A new kind of solid acid based on heteropolyacid proved be a useful catalyst in the synthesis of cyclohexyl formate.The new catalyst HPAS/TiO2-WO3 was based on heteropolyacid supported on mixed metal oxides bymicrowav... A new kind of solid acid based on heteropolyacid proved be a useful catalyst in the synthesis of cyclohexyl formate.The new catalyst HPAS/TiO2-WO3 was based on heteropolyacid supported on mixed metal oxides bymicrowave and ultrasonic method. The catalyst was characterized through TEM,TG-DTA,and IR. Data show that catalyst is very active in synthesis reaction of cyclohexyl formate even at mild temperature. Under optimal conditions,the yield of cyclohexyl formate was about 85.4%. 展开更多
关键词 固载型杂多酸 甲酸环己酯 催化合成
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表面增强拉曼光谱研究吸附态的变化 被引量:4
8
作者 陈万喜 徐清华 +2 位作者 蒋化 徐铸德 李彩凤 《分子科学学报》 CAS CSCD 1998年第4期30-35,共6页
测量了吡啶分子在电化学处理的银表面和亚甲基蓝分子在硝酸刻蚀银表面的表面增强拉曼光谱(SERS).对SERS谱线的分析结果表明,吡啶分子在较低的表面吸附分子密度时倾向于平躺方式;而在较高的表面分子密度时,则倾向于向垂直... 测量了吡啶分子在电化学处理的银表面和亚甲基蓝分子在硝酸刻蚀银表面的表面增强拉曼光谱(SERS).对SERS谱线的分析结果表明,吡啶分子在较低的表面吸附分子密度时倾向于平躺方式;而在较高的表面分子密度时,则倾向于向垂直吸附态转化.亚甲基蓝分子在较低浓度时主要是平躺吸附,随Cl-浓度的增加,亚甲基蓝从“平躺”吸附态转向“站立”吸附态. 展开更多
关键词 吡啶 亚甲基蓝 吸附态 表面增强拉曼光谱(SERS)
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几种烷烃和烯烃氨基硝基取代物分子内氨基对C-NO_2键影响的理论研究 被引量:3
9
作者 张朝阳 舒远杰 +1 位作者 董海山 黄奕刚 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2005年第1期54-57,共4页
在B3LYP/6-31G**水平下,研究了烷烃、乙烯及1,3-丁二烯的氨基硝基取代物中不同位置和数量的氨基对C-NO2的影响。结果表明,在氨基硝基烷中,氨基的位置和数量对C-NO2键的影响只能依赖于氨基硝基的诱导效应和空间效应,当二者的间距超过2个... 在B3LYP/6-31G**水平下,研究了烷烃、乙烯及1,3-丁二烯的氨基硝基取代物中不同位置和数量的氨基对C-NO2的影响。结果表明,在氨基硝基烷中,氨基的位置和数量对C-NO2键的影响只能依赖于氨基硝基的诱导效应和空间效应,当二者的间距超过2个C原子时,氨基对C-NO2键的影响将变得很微弱;在氨基硝基乙烯类化合物中,1号位的氨基会削弱C-NO2键;而2号位的氨基加强了C-NO2键,并且随着2号位氨基数目的增加,C-NO2键缩短,C-NO2上C原子的负电性增加(包括正电荷减少),C=C键伸长,τ增加,即氨基的供电子作用和整个分子的共轭效应更加明显;对于氨基硝基1,3-丁二烯类化合物,当分子中硝基氧未与氨基氢形成氢键时,氨基对C-NO2键明显存在类似于苯环的定位效应。当分子中硝基氧与氨基氢形成氢键时,以上效应被削弱,而且在氨基数目相同的条件下随着氢键的增强,C-NO2键被削弱。 展开更多
关键词 物理化学 炸药分子设计 氨基 C—NO2键 分子结构
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一种新颖分子振荡元件的核磁共振研究 被引量:3
10
作者 孙小强 何明阳 +2 位作者 扬扬 孟启 何光裕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第8期1289-1291,共3页
一种新颖分子振荡元件的核磁共振研究孙小强,何明阳,扬扬,孟启,何光裕(江苏石油化工学院应用化学系,常州,213016)关键词分子元件;核磁共振;超分子利用超分子自我识别、自我组装原理,在分子水平上研制、开发具有调控功... 一种新颖分子振荡元件的核磁共振研究孙小强,何明阳,扬扬,孟启,何光裕(江苏石油化工学院应用化学系,常州,213016)关键词分子元件;核磁共振;超分子利用超分子自我识别、自我组装原理,在分子水平上研制、开发具有调控功能的分子元件已成为当前科研工作的前... 展开更多
关键词 分子元件 核磁共振 超分子
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牛血清白蛋白分子印迹壳聚糖树脂的制备 被引量:4
11
作者 高婷 郭敏杰 +1 位作者 樊志 郭艳玲 《天津科技大学学报》 CAS 2010年第1期20-23,共4页
以酰基化的壳聚糖树脂为载体,丙烯酰胺为功能单体,N,N′–亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在模板分子牛血清白蛋白(BSA)存在下,采用直接滴加成球法,制备出对牛血清白蛋白具有特异识别性能的分子印迹聚合物.对BSA的吸附过程进行Langmuir等温... 以酰基化的壳聚糖树脂为载体,丙烯酰胺为功能单体,N,N′–亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在模板分子牛血清白蛋白(BSA)存在下,采用直接滴加成球法,制备出对牛血清白蛋白具有特异识别性能的分子印迹聚合物.对BSA的吸附过程进行Langmuir等温吸附模型的数据处理.结果表明,印迹聚合物对模板蛋白的最大吸附量为11.1.mg/g,Langmuir等温吸附平衡常数为8.19.mL/mg. 展开更多
关键词 壳聚糖 牛血清白蛋白 分子印迹
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脉冲光声量热法测量 n-C_4H_9Co(Salen)H_2O的Co-C键离解能 被引量:2
12
作者 张飞飞 李刚 +2 位作者 尹宏峰 陈慧兰 张淑仪 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期144-146,共3页
By using photoacoustic calorimetry, a photoacoustic measurement system is applied to determine the Co-C bond dissociation energy of n C4H9Co(Salen)H2O, which is 116±8kJ·mol-1. This value is in agreement with... By using photoacoustic calorimetry, a photoacoustic measurement system is applied to determine the Co-C bond dissociation energy of n C4H9Co(Salen)H2O, which is 116±8kJ·mol-1. This value is in agreement with the activation enthalpy of the Co-C bond homolytic cleavage reaction that obtained by the kinetic method. 展开更多
关键词 光声量热法 辅酶B12 键离解能 Co-C键
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MASNMR研究钯添加剂对SAPO-5分子筛的影响 被引量:2
13
作者 肖天存 安立敦 +3 位作者 王弘立 杨年华 袁汉珍 裘鉴卿 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第2期157-163,共7页
通过在SAPO-5分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式,直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂,X光衍射(XRD)结果表明把的加入并不影响SAPO-5分子筛的生成,但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质... 通过在SAPO-5分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式,直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂,X光衍射(XRD)结果表明把的加入并不影响SAPO-5分子筛的生成,但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质加入反应物时,使产物中有少量SAPO-34伴生,由MASNMR实验结果可见,反应物中把的加入抑制了硅进入分子筛骨架,使骨架铝配位环境更加对称,并使三乙胺模板分解,改变了其在分子筛中的存在状态。从而导致分子筛结晶度的降低. 展开更多
关键词 SAPO-5 分子筛 NMR
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四氯蔗糖及其衍生物的NMR碳氢化学位移完全解析及结构研究 被引量:2
14
作者 刘宏民 可钰 刘振中 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期357-361,共5页
4 ,6,1′,6′ 四氯蔗糖及其两个单酯化衍生物 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 3 乙酯和 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 2 乙酯是在合成三氯蔗糖的过程中得到的 3种副产物 ,应用质谱 (MS)和核磁共振(NMR)中的1 H 1 HCOSY、HSQC等多种二维谱技术对它们... 4 ,6,1′,6′ 四氯蔗糖及其两个单酯化衍生物 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 3 乙酯和 4,6,1′ ,6′ 四氯蔗糖 2 乙酯是在合成三氯蔗糖的过程中得到的 3种副产物 ,应用质谱 (MS)和核磁共振(NMR)中的1 H 1 HCOSY、HSQC等多种二维谱技术对它们的结构进行了研究 ,报道了四氯蔗糖及其两个单酯衍生物的合成及NMR碳氢化学位移完全解析 。 展开更多
关键词 四氯蔗糖 核磁共振 三氯蔗糖 氯化 薄层色谱 高效液相色谱 NMR碳氢化学位移解析
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直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α─C─H键核自旋偶合常数 ̄(1)J_(cH) 被引量:9
15
作者 湛昌国 胡振明 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第3期251-256,共6页
报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α─C─H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常... 报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α─C─H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致. 展开更多
关键词 核自旋耦合 NMR 耦合常数
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β-环糊精与几种菁染料包合物的动态结构及包合平衡的NMR研究 被引量:1
16
作者 唐亚林 冯娟 +3 位作者 向俊峰 陈次平 阎文鹏 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期161-167,共7页
用核磁共振方法研究了 β CD与三种菁染料 3,3′ 二 (3 磺丙基 )噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5 氯 噻菁三乙胺盐 (dyeB)和 3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5,5′ 二苯基 9 乙基恶碳菁 (dyeC)在溶液中的包合现象和包合物的动态结... 用核磁共振方法研究了 β CD与三种菁染料 3,3′ 二 (3 磺丙基 )噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5 氯 噻菁三乙胺盐 (dyeB)和 3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5,5′ 二苯基 9 乙基恶碳菁 (dyeC)在溶液中的包合现象和包合物的动态结构 ,实验发现 β CD环糊精疏水腔中的H 3和H 5以及三种菁染料的芳环上质子的化学位移由于形成包合物而发生明显变化 ,而且峰的位置随包合程度的不同而不同 .实验中发现包合物的荧光强度随 β CD浓度增加而减弱 ,相应计算表明 β CD与三种菁染料形成了 1∶1的包合物 .本文研究了三种包合物中主体部分OH 3和OH 6的化学位移随温度变化的情况 ,获得了包合物中氢键强弱的信息 ,通过NMR化学位移滴定法计算得到了三种包合物在水溶液中的稳定常数 ,在上述工作的基础上 ,本文提出了三种包合物的结构模型 ,描述了客体进入主体腔中的动态过程 . 展开更多
关键词 Β-环糊精 包合物 菁染料 结构模型 动态结构 核磁共振 化学位移 包合平衡 稳定常数
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HPA/TiO_2-WO_3催化合成乙酸环己酯的研究 被引量:3
17
作者 吴进军 石先兴 +1 位作者 徐鹏 余新武 《商丘师范学院学报》 CAS 2005年第2期107-109,共3页
以乙酸和环己醇为原料,采用纳米固载型杂多酸HPA/TiO2-WO3为催化剂,系统研究了合成乙酸环己酯的优化条件.优化条件为:乙酸0 108mol,环己醇0 06mol,催化剂0 3g,反应时间90min,乙酸环己酯收率为84 7%.
关键词 固载型杂多酸 乙酸环己酯 催化剂 合成
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盐酸雷诺希芬的核磁共振谱研究 被引量:1
18
作者 韩海 李章万 +2 位作者 张强 郑虎 翁玲玲 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期403-408,共6页
盐酸雷诺希芬是一种用于治疗骨质疏松症的药物 ,文中采用多种核磁共振技术 ,特别是1 H 1 HCOSY、HMQC、HMBC等 2DNMR技术 ,分别指认了其氢谱和碳谱的各个信号 。
关键词 核磁共振 盐酸雷诺希芬 骨质疏松症 结构分析 药物分析 氢谱 碳谱
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NO_x在Cu-ZSM—5分子筛上吸附的DFT研究 被引量:2
19
作者 郭泉辉 唐保卫 +2 位作者 李娟 马新起 张锡兰 《科学技术与工程》 北大核心 2013年第12期3381-3384,共4页
应用量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在Cu-ZSM—5改性分子筛上的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了Cu-ZSM—5分子筛吸附NOx分子的吸附能和红外光谱。计算结果表明,NO和N2O分子均以η1-N模式吸附... 应用量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在Cu-ZSM—5改性分子筛上的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了Cu-ZSM—5分子筛吸附NOx分子的吸附能和红外光谱。计算结果表明,NO和N2O分子均以η1-N模式吸附于Cu-ZSM—5分子筛上;以上两种分子在Cu-ZSM—5分子筛上吸附时,Cu离子优先吸附NO分子;N2O以η1-N模式吸附时有利于N-O键的断裂。 展开更多
关键词 Cu-ZSM-5分子筛 NOx 吸附 密度泛函理论
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H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位吸附NO_x的DFT研究 被引量:2
20
作者 郭泉辉 李娟 +2 位作者 唐保卫 崔琳琳 张锡兰 《科学技术与工程》 北大核心 2012年第27期6869-6873,共5页
基于量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了H-ZSM-5分子筛孔道中不同B酸位的吸附能和红外光谱。结果表明,NO和N2O分子分别以η1-N... 基于量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了H-ZSM-5分子筛孔道中不同B酸位的吸附能和红外光谱。结果表明,NO和N2O分子分别以η1-N模式和η1-O模式吸附于H-ZSM-5分子筛的B酸位。处于分子筛孔道中的B酸吸附NO和N2O的能力不同,H-ZSM-5分子筛直孔道处α位酸吸附能力最强,正弦孔道β位酸次之,吸附能力最弱的是孔道交叉处的γ位酸。 展开更多
关键词 H-ZSM-5分子筛 Brфnsted酸性位 NOx吸附 密度泛函理论
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