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有机碱促进的芳基乙二醛一水合物与烯丙基鏻盐的[2+3]环加成反应:高效合成环戊烯酮类化合物
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作者 张森 江凌云 +2 位作者 辛雨 黄年玉 王能中 《有机化学》 北大核心 2025年第9期3420-3428,共9页
环戊烯酮类化合物广泛存在于天然产物及活性分子中,同时作为一类非常强大的合成子,用于合成各种生物活性靶分子,因此开发其合成方法具有重要的研究意义和应用价值.报道了一种通过有机碱促进的芳基乙二醛一水合物与烯丙基鏻盐的[2+3]环... 环戊烯酮类化合物广泛存在于天然产物及活性分子中,同时作为一类非常强大的合成子,用于合成各种生物活性靶分子,因此开发其合成方法具有重要的研究意义和应用价值.报道了一种通过有机碱促进的芳基乙二醛一水合物与烯丙基鏻盐的[2+3]环加成反应,高效合成环戊烯酮类化合物的新方法.该方法具有无需金属、化学选择性好、条件温和、底物范围广、反应时间短等优点.克级规模合成及衍生化反应表现出该方法的应用价值. 展开更多
关键词 有机碱 [2+3]环加成反应 芳基乙二醛一水合物 烯丙基鏻盐 环戊烯酮
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化工中间体环己烯酮的合成进展
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作者 李占超 孔冲亚 +3 位作者 吴丰恒 蔡晓锋 万茂英 张凯明 《化学工程》 北大核心 2025年第6期76-82,共7页
环己烯酮是一种重要的精细化工中间体,被广泛使用在工业生产的多个领域,具有重要的应用价值。由于环己烯酮合成中存在反应条件较苛刻、选择性差、收率低、产物难分离等问题,导致它的合成成本较高。因此,开发绿色、高效、低成本的环己烯... 环己烯酮是一种重要的精细化工中间体,被广泛使用在工业生产的多个领域,具有重要的应用价值。由于环己烯酮合成中存在反应条件较苛刻、选择性差、收率低、产物难分离等问题,导致它的合成成本较高。因此,开发绿色、高效、低成本的环己烯酮合成新方法具有十分重要的意义。针对近年来有关环己烯酮合成的研究进展,以合成原料(苯酚、环己酮、环己烯)为分类,系统介绍了最近合成的新型均相、非均相催化剂及催化反应效果;同时,以不同的氧化剂[O_(2)、H_(2)O_(2)、TBHP(叔丁基过氧化氢)]为分类,系统介绍了由环己烯选择性氧化制备环己烯酮的最新研究动态,重点在非均相催化方面,也包括了均相催化、光电催化、过渡金属氧酸盐催化、金属有机框架催化;最后对今后环己烯酮合成的发展进行了展望。 展开更多
关键词 环己烯酮 合成 氧化剂 非均相催化
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金属卟啉催化环已烷羟基化反应中环己酮的形成机理研究 被引量:10
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作者 郭灿城 张晓兵 +5 位作者 侯连伯 徐建兵 郝旭东 郭广明 梁本熹 陈新斌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第5期489-494,共6页
单金属卟啉和双金属叶啉催化下PhIO常温氧化环己烷的羟基化反应中金属卟啉结构和反应溶剂、反应温度、反应时间等环境因素对产物酮含量及酮形成反应动力学的影响进行了系统研究,并与金属卟啉催化下PhIO氧化环己醇的反应进行了对比,提出... 单金属卟啉和双金属叶啉催化下PhIO常温氧化环己烷的羟基化反应中金属卟啉结构和反应溶剂、反应温度、反应时间等环境因素对产物酮含量及酮形成反应动力学的影响进行了系统研究,并与金属卟啉催化下PhIO氧化环己醇的反应进行了对比,提出了金属卟啉催化下环己烷羟基化反应中产物酮的形成机理. 展开更多
关键词 金属卟啉 催化 氧化 环己烷 羟基化 PhIO 环己酮
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固相合成α,α′双亚苄基环酮 被引量:14
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作者 周建峰 徐继明 +1 位作者 魏海 张莉莉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期322-324,共3页
报导了在固相条件下合成α,α'-双亚苄基环酮的方法,该法反应时间短、收率高、操作简便.
关键词 环戊酮 环已酮 芳醛 α α′双亚苄基环酮 固相合成
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四水硫酸锆催化合成环己酮乙二醇缩酮 被引量:10
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作者 许招会 魏绪元 +2 位作者 陈魏 李小明 王甡 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第3期200-202,共3页
以四水硫酸锆为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮,并获得了较佳合成条件:环己酮为0.2mol,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5(摩尔比),催化剂用量为1.00g,25mL苯作分水剂,反应时间为2.5h,产率为85.6%.实验结果表明该催化剂具有较高的催化活性,产... 以四水硫酸锆为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮,并获得了较佳合成条件:环己酮为0.2mol,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5(摩尔比),催化剂用量为1.00g,25mL苯作分水剂,反应时间为2.5h,产率为85.6%.实验结果表明该催化剂具有较高的催化活性,产品纯度可达97.2%(GC分析). 展开更多
关键词 四水硫酸锆 催化 合成 环己酮乙二醇缩酮 香精
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载体对钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮性能的影响 被引量:23
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作者 朱俊华 丁洁莲 曾崇余 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期441-445,共5页
分别以MgO,-γAl2O3和镁铝水滑石(HT)为载体,PdCl2为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得Pd质量分数为0.5%的Pd/MgO,Pd/Al2O3和Pd/HT催化剂,考察了它们对苯酚加氢制环己酮的催化活性和选择性.采用X射线衍射、N2吸附、H2程序升温脱附、... 分别以MgO,-γAl2O3和镁铝水滑石(HT)为载体,PdCl2为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得Pd质量分数为0.5%的Pd/MgO,Pd/Al2O3和Pd/HT催化剂,考察了它们对苯酚加氢制环己酮的催化活性和选择性.采用X射线衍射、N2吸附、H2程序升温脱附、CO2程序升温脱附和X射线光电子能谱等手段对这些催化剂进行了表征,并与催化活性和选择性关联.实验结果表明,载体的平均孔径越大,催化剂的表面Pd含量越高,催化剂表面的碱中心越多,则越有利于氢和苯酚在催化剂表面的吸附,从而提高苯酚的转化率和环己酮选择性.在反应温度为130℃,H2与苯酚摩尔比为4,LHSV为0.19 h-1的条件下,0.5%Pd/HT催化剂上苯酚的转化率可达90%,环己酮的选择性可达97%以上. 展开更多
关键词 苯酚 加氢 环己酮 钯催化剂 载体 水滑石
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3-甲氧基-4-羟基苯甲醛肟的合成 被引量:10
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作者 湛建阶 周旭章 +1 位作者 邹利鹏 吴文健 《国防科技大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期17-18,26,共3页
以香兰素、盐酸羟胺和强碱为原料 ,制备出了 3 甲氧基 4 羟基苯甲醛肟。影响合成反应过程的因素有 :温度、试剂的加入顺序、不同的强碱及三种原料的摩尔比。正交实验后三种原料的最佳摩尔比为 1:1 2 :1 1,产物的产率达 97 4 %。文中... 以香兰素、盐酸羟胺和强碱为原料 ,制备出了 3 甲氧基 4 羟基苯甲醛肟。影响合成反应过程的因素有 :温度、试剂的加入顺序、不同的强碱及三种原料的摩尔比。正交实验后三种原料的最佳摩尔比为 1:1 2 :1 1,产物的产率达 97 4 %。文中还对不同酸碱度条件下的此反应机理进行了探讨。通过反应产物熔点的测定及其IR、1HNMR、TIC MS等的分析 。 展开更多
关键词 合成 香兰素 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛肟 正交实验 反应机理 强碱 盐酸羟胺
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钯催化环己烯氧化合成环己酮 被引量:14
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作者 李华明 叶兴凯 吴越 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第5期15-19,共5页
考察了由不同金属酞菁(MPc,M=Fe,Co,Cu)、氯代金属卟啉(MTPPCl,M=Fe,Cr,Mn)和Pd(OAc)2(醋酸钯)/HQ(氢醌)组成的催化体系对环己烯氧化成环己酮的催化活性,结果表明,在乙腈酸性水溶... 考察了由不同金属酞菁(MPc,M=Fe,Co,Cu)、氯代金属卟啉(MTPPCl,M=Fe,Cr,Mn)和Pd(OAc)2(醋酸钯)/HQ(氢醌)组成的催化体系对环己烯氧化成环己酮的催化活性,结果表明,在乙腈酸性水溶液中,Pd(OAc)2/HQ/FePc催化体系对环己烯氧化合成环己酮显示出较高的催化活性,在30min内环己酮收率可达84%,选择性>98%。研究了各种因素对体系催化活性的影响。 展开更多
关键词 环已烯 环己酮 催化氧化 醋酸钯 酞菁铁 氢醌
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碘催化合成环己酮乙二醇缩酮 被引量:17
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作者 刘春生 赵崇峰 罗根祥 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期93-94,共2页
The ketalization of cyclohexanone with ethylene glycol catalyzed by I2 was studied.The effects of reaction time,reactant ratio,catalyst amount and the amount of water-carrying agent on the yield of cyclohexanone ethyl... The ketalization of cyclohexanone with ethylene glycol catalyzed by I2 was studied.The effects of reaction time,reactant ratio,catalyst amount and the amount of water-carrying agent on the yield of cyclohexanone ethylene glycol ketal was investigated.The results showed that the most suitable condition for the reaction were as follows:ethylene glyco:cyclohexanone molar ratio 1.2,molar ratio of catalyst to reactant 0.005%,cyclohexane as the water-carrying agent 6 ml,reaction time 30 min.The yield was up to 94.3%. 展开更多
关键词 环己酮乙二醇缩酮 催化剂 合成 香料
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大叶榕榕树须总黄酮提取及对羟自由基清除作用 被引量:11
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作者 黄锁义 蒋丽芳 +1 位作者 刘海花 李容 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期689-691,646,共4页
为充分利用大叶榕榕树须植物资源,避免资源的浪费,探讨大叶榕榕树须总黄酮的提取、鉴别方法及对羟自由基清除作用。采用超声波乙醇浸提法、超声波石油醚浸提法、超声波水浸提法分别从大叶榕榕树须中提取黄酮类物质,对所提取的黄酮类物... 为充分利用大叶榕榕树须植物资源,避免资源的浪费,探讨大叶榕榕树须总黄酮的提取、鉴别方法及对羟自由基清除作用。采用超声波乙醇浸提法、超声波石油醚浸提法、超声波水浸提法分别从大叶榕榕树须中提取黄酮类物质,对所提取的黄酮类物质进行验证,并用紫外分光光度法测定含量。测得样品中总黄酮的含量分别为C=0.7240 mg/mL、0.5962 mg/mL、0.4529 mg/mL,回收率分别为101.0%、99.8%、100.9%,其纯度和产率均较高,其中,超声波乙醇浸提法产率最高。该提取液对Fenton体系产生的.OH自由基有很好的清除作用。该方法采用全物理过程,无任何污染,是提取大叶榕榕树须黄酮类物质的有效途径。大叶榕榕树须总黄酮有清除.OH自由基的作用。 展开更多
关键词 大叶榕榕树须 超声波提取 总黄酮 自由基 清除
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无外加催化剂条件下邻取代芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应研究 被引量:5
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作者 王苏惠 史达清 +1 位作者 屠树江 王玉成 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第5期483-488,共6页
在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己三酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8二氧化-2,3,4,4a,5,6,7,8,9a-十氢化-1H氧杂蒽(3a~3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3... 在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己三酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8二氧化-2,3,4,4a,5,6,7,8,9a-十氢化-1H氧杂蒽(3a~3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己三酮则发生缩合,加成和脱水反应生成3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化-1 氧杂蒽(4a~4b)。用单晶X-射线分析法确定了产物3a和4a的晶体结构。 展开更多
关键词 邻取代 芳香醛 二甲基 环已二酮 氧杂蒽 晶体
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硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮 被引量:5
12
作者 杨水金 童文龙 +1 位作者 陈迪海 孙聚堂 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1957-1960,共4页
首次采用浸渍法制备了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂H_4SiW_6Mo_6O_(40)/PAn。以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成环己酮1,20丙二醇缩酮。探讨了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸... 首次采用浸渍法制备了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂H_4SiW_6Mo_6O_(40)/PAn。以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成环己酮1,20丙二醇缩酮。探讨了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:硅钨钼酸掺杂聚苯胺是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.7,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环已烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达84.6%。 展开更多
关键词 环己酮1 2-丙二醇缩酮 硅钨钼酸 聚苯胺 缩酮 催化剂
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2-(1-环己烯基)环己酮的合成 被引量:9
13
作者 岳丽丽 蒋文伟 +1 位作者 牟莉娟 周家焱 《合成化学》 CAS CSCD 2003年第2期147-149,共3页
以酸或碱做催化剂 ,环己酮自身催化缩合生成以 2 (1 环己烯基 )环己酮为主的缩合产物 ,同时还生成 2 环己亚烷基环己酮 ,以及副产物三聚物。考察了使用酸、碱在不同反应条件下的缩合反应 ,试验表明 。
关键词 2-(1-环己烯基)环己酮 合成 环己酮 催化缩合 硫酸 催化剂
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微波辐射下芳醛与5,5—甲基—1,3—环已二酮的固相和淮相反应 被引量:19
14
作者 屠树江 高原 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第12期1164-1167,共4页
芳醛(1)与5,5-甲基-1,3-环已二酮(2)在固相条件下,经微波辐射得到3,而在乙二醇溶剂中,经微波辐射得到4,产率接近定量。
关键词 芳醛 5 5-甲基-1 3-环已二酮 微波辐射 固相反应 液相反应 有机合成
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氧方酸制备方法的改进及其晶体结构 被引量:4
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作者 衡林森 彭大权 +4 位作者 陈益钊 李聚才 郁陵庄 李文藻 赵华明 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1995年第5期566-570,共5页
改进了以全氯代-1,3-丁二烯为原料制备氧方酸的方法,收率为65%~68%.测定了氧方酸的晶体结构;三斜晶系,空间群P_1,α=5.0741(6)nm,b=5.0715(5)nm,c=5.2912(8)nm,β=58... 改进了以全氯代-1,3-丁二烯为原料制备氧方酸的方法,收率为65%~68%.测定了氧方酸的晶体结构;三斜晶系,空间群P_1,α=5.0741(6)nm,b=5.0715(5)nm,c=5.2912(8)nm,β=58.57(1)°,z=1,Dc=1.915g·cm ̄(-3),Vc=0.99115nm ̄3,R_w=0.0258.其电子云密度图表明四碳环内存在一缺电空间或为1电子陷阱,四个碳碳键键长平均化. 展开更多
关键词 氧方酸 晶体结构 丁二烯 制备 吗啉
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固体超强碱催化环己酮羟醛缩合反应的研究 被引量:7
16
作者 刘洪润 顾珊珊 +1 位作者 李修刚 高根之 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期55-58,62,共5页
环己酮自身羟醛缩合产物2-(1-环己烯基)环己酮与2-环己亚烷基环己酮是合成柑桔类杀菌防腐剂邻苯基苯酚(OPP)的中间体,传统合成方法主要采用液体碱等均相催化剂,催化效率低且产品难以分离,为此本文以改进的Na/NaOH/-γAl2O3型固体超强碱... 环己酮自身羟醛缩合产物2-(1-环己烯基)环己酮与2-环己亚烷基环己酮是合成柑桔类杀菌防腐剂邻苯基苯酚(OPP)的中间体,传统合成方法主要采用液体碱等均相催化剂,催化效率低且产品难以分离,为此本文以改进的Na/NaOH/-γAl2O3型固体超强碱为催化剂,探索了一种新的合成工艺,同时对反应条件进行了优化。实验结果表明:反应温度为190℃、催化剂用量为原料质量的10%、反应时间为3 h时,二聚物产率最高,达85.66%。该合成工艺催化效率高,产品易分离,后处理简单,具有一定的工业应用前景。 展开更多
关键词 固体超强碱 环己酮 羟醛缩合 2-(1-环己烯基)环己酮 2-环己亚烷基环己酮
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Pd(OAc)_2/HQ/FePc催化环己烯氧化合成环己酮反应机理 被引量:6
17
作者 李华明 叶兴凯 吴越 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第5期20-24,共5页
在醋酸钯[Pd(OAc)_2]/氢醌(HQ)/酞菁铁(FePc)催化环己烯氧化合成环己酮反应中,应用XPS、UV-Vis、IR和循环伏安法考察了催化剂各组分在反应前后存在状态,以及Pd(OAc)2、Pd(OAc)2/... 在醋酸钯[Pd(OAc)_2]/氢醌(HQ)/酞菁铁(FePc)催化环己烯氧化合成环己酮反应中,应用XPS、UV-Vis、IR和循环伏安法考察了催化剂各组分在反应前后存在状态,以及Pd(OAc)2、Pd(OAc)2/BQ(苯醌)对环己烯的作用,FePc对HQ的催化氧化。讨论了Pd(OAc)2/HQ/FePc催化环己烯氧化合成环己酮的作用机理。 展开更多
关键词 环己烯氧化 环己酮 醋酸钯 氢醌 酞菁铁 反应机理
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环己酮直接合成环己酮肟——Ⅰ.钛层柱粘土催化环己酮氨肟化反应特征 被引量:7
18
作者 陈晓银 陶龙骧 郑禄彬 《精细石油化工》 CAS CSCD 1995年第6期38-41,共4页
钛层柱粘土(Ti-PILC)首次用于液相催化环己酮经氨肟化直接合成环己酮肟,氨肟化反应性能取决于制备Ti-PILC时钛源的选择和催化剂的孔结构。选择合适的反应条件,如反应介质、反应物投料比和催化剂量可进一步提高肟的选择性。
关键词 钛层柱粘土 环己酮 氨肟化 环己酮肟 催化
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SBA-15改性固体酸催化合成乙酸正丁酯的研究 被引量:9
19
作者 田志茗 邓启刚 李乐园 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第5期441-444,共4页
以SBA-15为载体利用尿素水解法制备ZrO2/SO42-改性的固体酸SZ/SBA-15,通过XRD、N2吸附-脱附、IR、SEM、Hammett指示剂法和NH3-TPD法对合成材料的孔结构、骨架结构及表面酸性等进行了表征。实验结果表明,所合成的固体酸催化剂具有典型的... 以SBA-15为载体利用尿素水解法制备ZrO2/SO42-改性的固体酸SZ/SBA-15,通过XRD、N2吸附-脱附、IR、SEM、Hammett指示剂法和NH3-TPD法对合成材料的孔结构、骨架结构及表面酸性等进行了表征。实验结果表明,所合成的固体酸催化剂具有典型的介孔结构特征,酸强度在0.80<H0<0.99之间,酸量为1.42 mmol/g。将催化剂应用于催化合成乙酸正丁酯取得了良好的效果,正交实验结果表明:冰乙酸与正丁醇的物质的量比为1∶1.2,反应时间为1.5 h,催化剂用量为0.375 g(相当于冰乙酸的质量的5%),酯化率可达到95.6%。 展开更多
关键词 SBA-15 Zr-SBA-15 硫酸化 酯化
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2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基环戊酮的晶体结构 被引量:4
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作者 张长山 刘群 +3 位作者 张殊佳 王占梁 邢彦 金钟声 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第3期286-289,共4页
α—羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物1作为一类活泼中间体用于合成中是一新的课题。因1中缩醛基以环的形式存在,环的刚性及二个疏原子利用非键3P轨道和碳碳π键的共轭作用 (P —π)与缩醛基为非环状的α—羰基烯酮二甲硫代缩醛类化合 物2... α—羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物1作为一类活泼中间体用于合成中是一新的课题。因1中缩醛基以环的形式存在,环的刚性及二个疏原子利用非键3P轨道和碳碳π键的共轭作用 (P —π)与缩醛基为非环状的α—羰基烯酮二甲硫代缩醛类化合 物2的这类作用不同,造成这两类化合物的反应活性和性能 差异较大。为从结构上探讨产生这些差异的本质原因, 我们对标题化合物1a进行了x射线单晶结构测定。 展开更多
关键词 亚丙二硫 亚甲基环戊酮 晶体结构
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