氟代乙炔氢迁移反应微正则系综速率常数的计算 被引量：2

1

作者 李宗和 王艳 +2 位作者 张绍文 冯文林 刘若庄 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第4期323-327,共5页

以氟代乙炔的氢迁移反应为例,计算了隧道效应、曲率因子和转O系综单分子反应速率常数的影响.结果表明,在低能区域,隧道效应和曲率因子对反应速率有较大影响,均使反应速率增加,而在高能区域作用不明显.与此同时还研究了不同对称态下的反... 以氟代乙炔的氢迁移反应为例,计算了隧道效应、曲率因子和转O系综单分子反应速率常数的影响.结果表明,在低能区域,隧道效应和曲率因子对反应速率有较大影响,均使反应速率增加,而在高能区域作用不明显.与此同时还研究了不同对称态下的反应速率常数,结果表明,本例中的两对称态(A′态和A″态)的反应速率常数在能量较低时差异较大,随能量升高,两者趋于相等. 展开更多

关键词 氟代乙炔 微正则系综 速率常数 氢迁移反应

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水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯的制备及其在Suzuki反应中的催化性能 被引量：3

2

作者 张红英 颜雪明 《暨南大学学报（自然科学与医学版）》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期208-211,共4页

采用水杨醛对天然高分子壳聚糖改性,再利用席夫碱结构的优异配位性能制备了水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯催化剂,最后将其应用于催化Suzuki反应,结果表明该新型负载催化剂具有良好的催化性能和循环使用性能.

关键词 壳聚糖 负载钯 SUZUKI 反应

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氢氧化铯促进下炔基碘的合成 被引量：2

3

作者 贺干武 陈四海 +1 位作者 姜胜天 许新华 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第1期116-117,122,共3页

端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘，收率78％～91％。其结构经^1H NMR，^13C NMR和MS确认。

关键词 氢氧化铯 端炔 炔基碘

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Pd(OAc)_2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究 被引量：1

4

作者 陶李明 刘文奇 周芸 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期196-199,共4页

研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活... 研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。 展开更多

关键词 溴化四丁基铵 醋酸钯 Sonogashira交叉偶联反应 合成 催化体系

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1,4-二氯-2-丁炔的合成 被引量：2

5

作者 严赞开 张钟宁 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2003年第7期365-366,369,共3页

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H... 1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。 展开更多

关键词 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 中间体

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淤浆床炔化法催化合成1,4-丁炔二醇连续化的热模研究 被引量：1

6

作者 徐国文 顾其威 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期49-55,共7页

为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤浆床连续化... 为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤浆床连续化的气液固分离问题。通过对比淤浆反应器在连续及间歇操怍下的反应工艺及反应速率的一致性,从而建立了反应动力学模型,为进一步开发放大提供依据。 展开更多

关键词 丁炔二醇 过滤机 反应器 炔化法

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壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用 被引量：1

7

作者 张红英 颜雪明 《盐城工学院学报（自然科学版）》 CAS 2020年第4期63-66,共4页

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖... 壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。 展开更多

关键词 壳聚糖 负载钯催化剂 偶联反应

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含隧道效应校正和曲率校正的单分子正则速率常数计算及应用

8

作者 冯文林 李宗和 +2 位作者 王艳 张绍文 吴俊南 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第4期302-307,共6页

本文根据徽正则与正则系综的关系给出了包含隧道效应校正和曲率校正、用积累反应几率表达的单分子反应的正则速率公式ｋ＿ＱＭ（Ｔ），应用自编程序，对氟代乙炔氢迁移反应（Ⅰ）和二氟代乙炔氟迁移反应（Ⅱ）计算了含隧道效应和曲率校... 本文根据徽正则与正则系综的关系给出了包含隧道效应校正和曲率校正、用积累反应几率表达的单分子反应的正则速率公式ｋ＿ＱＭ（Ｔ），应用自编程序，对氟代乙炔氢迁移反应（Ⅰ）和二氟代乙炔氟迁移反应（Ⅱ）计算了含隧道效应和曲率校正的单分子反应的（ｋ＿ＱＭ（Ｔ）和ｋ＿ＱＭ（Ｔ）／Ａ≠１）。结果表明：隧道效应和曲率校正只在低温（低能）区对氢迁移反应（Ⅰ）的速率常数具有明显的影响，对氟迁移反应（Ⅱ）影响极小；随着温度（或能量）的升高，两者对反应速率常数的影响均不明显。该方法计算的ｋ＿ＱＭ（Ｔ）和ｋ＿ＱＭ（Ｔ）／Ａ≠１的结果分别与采用Ｐｏｌｙｒａｔｅ程序计算的ｋ￣ＣＶＴ／ＭＥＰＳＡＧ（Ｔ）和Ｋ￣ＣＶＴ／ＳＣＳＡＧ（Ｔ）值相接近，但计算要简便，节省机时。 展开更多

关键词 正则速率常数 隧道效应 曲率效应 氟代乙炔

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1,4-二氯-2-丁炔的合成

9

作者 严赞开 张钟宁 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期355-356,共2页

1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加... 1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加入少量的相转移催化剂 HMPA,反应的收率可达 72 %。 展开更多

关键词 合成 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 三氯化磷

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单重态二碘代乙叉重排反应的AM1方法研究

10

作者 石凤 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期232-235,共4页

采用量子化学中的ＡＭ１方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现，该重排反应经过一个三元环过渡态，反应的能势为２５．８ｋＪ／ｍｏｌ。根据计算结果，详细研究了该反应的热力学及动力学函数，结果表明该反应是放热反应... 采用量子化学中的ＡＭ１方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现，该重排反应经过一个三元环过渡态，反应的能势为２５．８ｋＪ／ｍｏｌ。根据计算结果，详细研究了该反应的热力学及动力学函数，结果表明该反应是放热反应，放出的热量约为２５０ｋＪ／ｍｏｌ；该反应的Ａ因子稍小于１０１３ｓ－１，是典型的单分子反应。由于反应的平衡常数和速度常数都很大，故Ｉ２Ｃ＝Ｃ：一旦生成就立即转变为ＩＣ≡ＣＩ。 展开更多

关键词 单重态 二碘代乙叉 重排反应 反应机理

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1,1-二氟环丙烯异构化反应的理论研究

11

作者 胡海泉 王伯运 《聊城师院学报（自然科学版）》 1998年第2期42-45,共4页

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应．结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪｍｏｌ－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪｍｏｌ－１，反应不易进行．计算了反应中有关物种的... 用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应．结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪｍｏｌ－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪｍｏｌ－１，反应不易进行．计算了反应中有关物种的结构数据．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算。 展开更多

关键词 二氟环丙烯 异构化 势能剖面 二氟甲基乙炔

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实验室制取乙炔方法的实验研究

12

作者 房存金 房菲 《科技风》 2009年第2X期156-156,共1页

在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。... 在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。二是在较短时间内电石被完全作用,使集气和性质实验过程不易于控制。 展开更多

关键词 实验室 乙醇水溶液 乙炔

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有机氟化合物量子化学研究 Ⅰ.二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算 被引量：2

13

作者 方志刚 蒋华良 +1 位作者 潘道皑 周伟良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第5期422-426,共5页

实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起... 实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用,从而削弱了G≡C三重键的强度;F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。 展开更多

关键词 二氟乙炔 化学键 从头计算

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无膦配体双金属共催化唑类杂环与芳基碘的直接芳基化研究

14

作者 颜雪明 《南华大学学报（自然科学版）》 2018年第6期65-69,共5页

研究开发了一个新型无膦配体双金属共催化体系,避免了高毒性和高污染性配体的使用,使催化反应更简洁,更具有开发应用价值.在摩尔分数5%Pd(OAc)2,摩尔分数10%Cu(OAc)2、无需任何配体存在下,能够顺利实现唑类杂环与各种芳基碘苯的直接芳基... 研究开发了一个新型无膦配体双金属共催化体系,避免了高毒性和高污染性配体的使用,使催化反应更简洁,更具有开发应用价值.在摩尔分数5%Pd(OAc)2,摩尔分数10%Cu(OAc)2、无需任何配体存在下,能够顺利实现唑类杂环与各种芳基碘苯的直接芳基化,产率中等、反应条件温和、底物适用范围较广. 展开更多

关键词 无配体催化 钯催化 铜催化

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交叉脱氢偶联反应研究进展 被引量：1

15

作者 左长生 张红英 颜雪明 《首都师范大学学报（自然科学版）》 2015年第1期44-53,共10页

交叉脱氢偶联(CDC反应)是在氧化条件下直接通过两分子反应底物C—H键的断裂而形成C—C键的一种高效率、高原子经济性的直线合成方法.本文按照以下分类,含有胺N原子α-C—H键底物的CDC反应;含有醚O原子α-C—H键底物的CDC反应;烯丙基和... 交叉脱氢偶联(CDC反应)是在氧化条件下直接通过两分子反应底物C—H键的断裂而形成C—C键的一种高效率、高原子经济性的直线合成方法.本文按照以下分类,含有胺N原子α-C—H键底物的CDC反应;含有醚O原子α-C—H键底物的CDC反应;烯丙基和苄基底物进行的CDC反应;烷烃的CDC反应,详细综述了近年来该领域的一些研究进展. 展开更多

关键词 交叉脱氢偶联 C-H活化 氧化偶联

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1,3-二炔的合成

16

作者 江玉波 刘耀文 +3 位作者 张文生 成会玲 匡春香 陈阵 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期507-527,共21页

随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、... 随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、炔基卤化物、金属炔化物和烯基卤化物等为原料合成1,3-二炔化合物的新成果。文章还分析了一些合成方法在医药领域的应用和重要的反应机理,并总结了该类化合物的合成及未来发展方向。 展开更多

关键词 1 3-二炔 末端炔 炔基卤化物 金属炔化物 烯基卤化物

原文传递

氟代乙炔的氟迁移重排反应动态学和产物振动态分布

17

作者 吴俊南 刘成俊 +2 位作者 李宗和 王艳 王梅天 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1994年第4期499-503,共5页

用从头算方法，获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ）．沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率（ω）以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简正模之间的耦合常数（Ｂｋ，ｆ）；根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道... 用从头算方法，获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ）．沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率（ω）以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简正模之间的耦合常数（Ｂｋ，ｆ）；根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正，计算了本反应的反应速率常数；使用统一的半经典微扰和无限级突然近似（ＳＣＰ－ＩＯＳ）理论，得到了在一定能量下产物的振动态分布．结果表明在过渡态后Ｂｋ，ｆ的大小直接影响产物振动态的几率分布。 展开更多

关键词 氟代乙炔 重排反应 振动态分布 氟 迁移

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FC≡CF→F_2C=C:重排反应的动态学理论研究

18

作者 冯文林 吴俊南 李宗和 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第7期661-664,共4页

本文用从头算方法,在RHF/3—21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F—C=C—F→F_2C=C:的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(B_(K、F);根据传统... 本文用从头算方法,在RHF/3—21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F—C=C—F→F_2C=C:的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(B_(K、F);根据传统过渡态理论、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本重排反应的反应速率常数. 展开更多

关键词 二氟代乙炔 重排反应 反应速率常数 从头算

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一锅法绿色合成烯酰胺和1,3-二炔(英文)

19

作者 梁浩 任智卉 +1 位作者 王尧宇 关正辉 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期113-118,共6页

结合绿色化学概念,将酮肟还原酰化和末端炔氧化偶联在一锅进行反应,发展了一种Pd/Cu协同催化一锅绿色合成烯酰胺和1,3-二炔的新方法.该方法无需外加任何氧化剂和还原剂,可同时得到烯酰胺和1,3-二炔,产率高,反应条件温和.

关键词 绿色合成 酮肟 末端炔 烯酰胺 1 3-二炔

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CH_2Br_2分子中Fermi共振的研究

20

作者 王一飞 俞柏恒 +1 位作者 梁映秋 唐敖庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第11期1056-1062,共7页

本文在分子内坐标表象上构造了CH_2X_2分子的振动量子Hamilton算子,给出了计算CH_2X_2分子的CH伸缩振动与HCH弯曲振动的Fermi共振新方法.结合已有的泛频数据,采用69个变分基组,具体计算了CH_2Br_2和CD_2Br_2分子的泛频谱.理论频率与实... 本文在分子内坐标表象上构造了CH_2X_2分子的振动量子Hamilton算子,给出了计算CH_2X_2分子的CH伸缩振动与HCH弯曲振动的Fermi共振新方法.结合已有的泛频数据,采用69个变分基组,具体计算了CH_2Br_2和CD_2Br_2分子的泛频谱.理论频率与实验频率符合得很好,并且得到一组包括势能常数f_(raa)在内的力场拟合值. 展开更多

关键词 泛频谱 CH2Br2 费米共振

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