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二喹喔啉并吩嗪类延迟荧光材料的合成及电致发光性质
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作者 唐凌君 章博 +4 位作者 兰昊 曹远哲 袁国 胡英元 赵鑫 《材料导报》 北大核心 2026年第1期228-233,共6页
以具有大共轭平面、强刚性、强吸电子特性的二喹喔啉并[2,3-a:2′,3′-c]吩嗪(TQC)为受体单元,在其2、3、8、9、14、15位引入六个三苯胺(TPA)作供体,设计合成了一种结构新颖的红色热激活延迟荧光(Thermally activated delayed fluoresce... 以具有大共轭平面、强刚性、强吸电子特性的二喹喔啉并[2,3-a:2′,3′-c]吩嗪(TQC)为受体单元,在其2、3、8、9、14、15位引入六个三苯胺(TPA)作供体,设计合成了一种结构新颖的红色热激活延迟荧光(Thermally activated delayed fluorescence,TADF)材料HTPA-TQC。研究表明,HTPA-TQC具有扭曲的分子结构(二面角50°左右),前线分子轨道分离与交盖程度适宜,具有较小的单重态和三重态能级差(ΔE_(ST))以及较大的振子强度(f)。瞬态光谱表明,HTPA-TQC的延迟荧光寿命为7.85μs,具有典型的延迟荧光特性。紫外光谱和溶剂极性实验表明,HTPA-TQC具有显著的分子内电荷转移(ICT)效应。其光致发射波长达到579 nm,光致发光量子产率(PLQY)达到65.38%。基于HTPA-TQC的器件成功实现了红光发射,电致发射波长达到608 nm,最大外量子效率(EOE_(max))为0.19%。 展开更多
关键词 延迟荧光 二喹喔啉并吩嗪 有机发光二极管 电致发光
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五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物制备工艺优化及理化性质研究
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作者 王丽 高小玲 +2 位作者 李思翰 刘广辉 黄一聆 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第7期2115-2123,共9页
制备五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物,并考察理化性质。选择磷脂酰胆碱用量,制备温度和制备时间为主要影响因素,复合率和质量分数为优化指标,采用Box-Behnken设计-效应面法优化五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物处方工艺,并采用紫外分光光度法(... 制备五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物,并考察理化性质。选择磷脂酰胆碱用量,制备温度和制备时间为主要影响因素,复合率和质量分数为优化指标,采用Box-Behnken设计-效应面法优化五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物处方工艺,并采用紫外分光光度法(UV)、X射线衍射法(XRPD)、差式扫描量热法(DSC)及傅里叶变换红外光谱(FTIR)进行分析。测定五味子乙素及其磷脂酰胆碱复合物的溶解度和油水分配系数,透析法考察溶出情况。结果显示,五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物最佳处方工艺为五味子乙素用量为20 mg,磷脂酰胆碱用量为40 mg,制备温度为48℃,制备时间为2.0 h,复合率为(99.17±0.34)%,质量分数为(32.47±0.62)%。五味子乙素和磷脂酰胆碱可能以氢键等作用力结合在一起形成复合物。五味子乙素在复合物中转变为无定形态,物相也发生了变化。五味子乙素溶解度和油水分配系数均得到显著性提高,12 h累积溶出度提高至85.09%。因此,五味子乙素-磷脂酰胆碱复合物改变了五味子乙素存在形式,提高了溶解度及溶出度,为进一步开发及应用奠定基础。 展开更多
关键词 五味子乙素 磷脂酰胆碱 溶解度 溶出度
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CVD前驱体四乙基乙二胺Fe(Ⅱ)氯化物的合成及应用研究
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作者 孙国富 徐静莉 +2 位作者 刘笑涵 叶绪胤 张羽翔 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第11期3486-3490,共5页
近年来,化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition,CVD)技术由于其所具有的在成膜均匀性、成膜致密性以及成膜保形性等方面的优势被广泛地应用于铁基薄膜材料制备领域。CVD过程实现的关键在于前驱体,然而目前所报道铁前驱体仍然存在一些... 近年来,化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition,CVD)技术由于其所具有的在成膜均匀性、成膜致密性以及成膜保形性等方面的优势被广泛地应用于铁基薄膜材料制备领域。CVD过程实现的关键在于前驱体,然而目前所报道铁前驱体仍然存在一些不足,因此仍需发展新型的铁前驱体用于通过CVD技术制备铁基薄膜材料。基于此,本文对四乙基乙二胺Fe(Ⅱ)氯化物[FeCl_(2)(TEEDA)]作为CVD前驱体制备铁基薄膜材料的应用性能进行了研究。首先通过热重分析法(TGA)对该化合物的热性质进行了测定分析,结果表明该化合物的热失重过程为一阶失重,残余质量为12.7%;然后以该化合物为前驱体,以O_(2)为反应气,通过CVD技术成功制备出α-Fe_(2)O_(3)薄膜材料,且成膜连续均匀,具有较高的纯度。 展开更多
关键词 四乙基乙二胺Fe(Ⅱ)氯化物 热性质 化学气相沉积 前驱体 铁基薄膜
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可见光诱导硼迁移实现烯烃1,3-双官能团化反应
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作者 鄢东 何卫民 《有机化学》 北大核心 2025年第5期1781-1783,共3页
烯烃是重要的大宗化工原料,广泛存在于自然界中,并在医药、农药及材料等领域有广泛应用^([1]).烯烃的双官能团化是指在烯烃分子上一次引入两个官能团,从而在单一反应步骤中增加分子的复杂性.由于这类反应的步骤经济性高,因而受到合成化... 烯烃是重要的大宗化工原料,广泛存在于自然界中,并在医药、农药及材料等领域有广泛应用^([1]).烯烃的双官能团化是指在烯烃分子上一次引入两个官能团,从而在单一反应步骤中增加分子的复杂性.由于这类反应的步骤经济性高,因而受到合成化学工作者的广泛关注^([2]). 展开更多
关键词 可见光诱导 硼迁移 双官能团化 烯烃
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含苯磺酸类配体的单核Cd(Ⅱ)配合物催化无溶剂“一锅法”Biginelli反应
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作者 王鑫 史燚威 +2 位作者 杨瑞杰 宋志国 王敏 《化学学报》 北大核心 2025年第7期674-684,共11页
以对硝基甲苯邻磺酸根(C_(7)H_(6)NO_(5)S^(-),HL^(-))和4,4'-联吡啶(bpy)为主辅配体,利用溶剂热合成法制备了结构新颖的单核镉配合物Cd(C_(10)H_(8)N_(2))_(4)(C_(7)H_(6)NO_(5)S)_(2)[简写为Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)],并采用X射线单... 以对硝基甲苯邻磺酸根(C_(7)H_(6)NO_(5)S^(-),HL^(-))和4,4'-联吡啶(bpy)为主辅配体,利用溶剂热合成法制备了结构新颖的单核镉配合物Cd(C_(10)H_(8)N_(2))_(4)(C_(7)H_(6)NO_(5)S)_(2)[简写为Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)],并采用X射线单晶衍射、扫描电镜、能量色散光谱、氮气吸附/脱附分析和热重分析对其进行了表征.以Biginelli反应为模版,探究了Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)的催化性能,实验结果表明,Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)在催化Biginelli反应中性能良好,在无溶剂、90℃条件下,芳香醛、芳香酮和脲通过三组分“一锅法”生成了一系列4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮,反应时间短,产物产率高,催化剂通过简单的相分离便可实现回收及重复使用,即使连续催化6次,催化剂仍保持较高的催化活性.利用密度泛函理论(DFT)对Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)和反应物进行了结构优化,通过分析Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)的Mulliken电荷、分子表面静电势(ESP)和平均局部离子化能(ALIE)预测了配合物的活性位点;通过分析苯甲醛、苯乙酮和脲的ESP预测了反应物的反应位点;并利用X射线光电子能谱对活化作用进行了验证,从而推测出可能的催化机理.Cd(bpy)_(4)(HL)_(2)具有的结构特点使其在催化反应中易于与反应底物接触,所具有双活性位点使其在催化反应中呈现共催化作用,从而促进反应的进行. 展开更多
关键词 苯磺酸配合物 BIGINELLI反应 催化活性 密度泛函理论 催化机理
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H_(2)O_(2)法生产水合肼工艺中乙酰胺-乙酸铵催化体系的再生转化
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作者 简光辉 杨帆 +3 位作者 白红鑫 王洋 贾立明 任保轶 《应用化学》 北大核心 2025年第8期1135-1143,共9页
为研究H_(2)O_(2)法水合肼制备技术中酰胺催化剂的再生转化回用工艺,考察了乙酸铵脱水生成乙酰胺反应的反应方式,以及反应温度、反应时间和氨气流量等工艺条件对反应平衡和收率的影响。结果表明,反应过程联用精馏操作能显著提高反应效率... 为研究H_(2)O_(2)法水合肼制备技术中酰胺催化剂的再生转化回用工艺,考察了乙酸铵脱水生成乙酰胺反应的反应方式,以及反应温度、反应时间和氨气流量等工艺条件对反应平衡和收率的影响。结果表明,反应过程联用精馏操作能显著提高反应效率,在反应温度160℃,氨气流速300 mL/min,反应时间3~4 h的工艺条件下,乙酰胺的收率可达到60%以上(质量分数≥80%)。进一步利用连续化反应精馏装置,进行丁酮连氮合成后水相进行催化剂再生转化实验,进料量为760.0 g/h,氨气流量为650 mL/min,回流比为0.1。反应体系稳定后塔顶温度93℃,出料554.4 g/h;塔釜温度168℃,出料回收催化剂248.7 g/h,乙酰胺收率为60.74%(质量分数为83.61%)。 展开更多
关键词 H_(2)O_(2)法 水合肼 催化剂回用 乙酸铵脱水 乙酰胺 反应精馏
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大位阻膦配体在钯催化芳基烷基交叉偶联反应中的应用
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作者 王楠 汤文军 《有机化学》 北大核心 2025年第9期3351-3360,共10页
发展大位阻芳基烷基偶联反应对于促进有机合成和电子材料的发展具有重要意义.设计和合成了构象确定的、大位阻、富电子单膦配体PAd-Ant Phos及其作为配体在钯催化大位阻芳基卤化物和环状烷基硼酸间Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用.为发... 发展大位阻芳基烷基偶联反应对于促进有机合成和电子材料的发展具有重要意义.设计和合成了构象确定的、大位阻、富电子单膦配体PAd-Ant Phos及其作为配体在钯催化大位阻芳基卤化物和环状烷基硼酸间Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用.为发展高效的大位阻芳基烷基偶联反应,作者在现有高效偶联配体Ant Phos的结构基础上,设计和合成更大位阻的PAd-Ant Phos.在2,4,6-三异丙基溴苯和环己基硼酸间的偶联反应中,通过对配体、温度和碱等反应条件的筛选,PAd-Ant Phos表现出优秀的反应活性,以87%的收率得到目标产物.一系列大位阻芳基烷基偶联产物均以前所未有的的反应收率顺利得到.与Ant Phos配体相比较,PAd-Ant Phos更能容忍更大位阻的交叉偶联. 展开更多
关键词 膦配体 偶联反应
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低温烟气条件下氯化胆碱-二乙醇胺混合体系CO_(2)吸收性能研究
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作者 张潘婷 张晓东 +1 位作者 李学兵 王忠 《化学工业与工程》 北大核心 2025年第3期82-88,共7页
为控制大气中CO_(2)含量,以氯化胆碱-二乙醇胺混合体系(ChCl-DEA)为吸收剂在低温烟气条件下吸收CO_(2)。研究不同物质的量之比的氯化胆碱与二乙醇胺混合体系的物化性质变化。同时采用称质量法研究了实验温度和氯化胆碱与二乙醇胺的物质... 为控制大气中CO_(2)含量,以氯化胆碱-二乙醇胺混合体系(ChCl-DEA)为吸收剂在低温烟气条件下吸收CO_(2)。研究不同物质的量之比的氯化胆碱与二乙醇胺混合体系的物化性质变化。同时采用称质量法研究了实验温度和氯化胆碱与二乙醇胺的物质的量之比对吸收剂吸收CO_(2)量的影响。结果表明,氯化胆碱-二乙醇胺混合体系的热稳定性随着二乙醇胺占比的增加而增强,其熔点均低于纯组分的熔点,氯化胆碱与二乙醇胺的物质的量之比对混合体系黏度的影响很小。在最适宜条件下,即n(氯化胆碱)∶n(二乙醇胺)为1∶15、实验温度为60℃、常压时,氯化胆碱-二乙醇胺混合体系吸收CO_(2)量最大,为吸收CO_(2)后总质量的11.34%。分析认为,氯化胆碱与二乙醇胺通过氢键作用形成非水溶液,CO_(2)与非水溶液发生化学反应生成氨基甲酸酯,实现吸收CO_(2)的目的。 展开更多
关键词 氯化胆碱 二乙醇胺 非水溶液 CO_(2)捕集
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金(Ⅰ)-膦炔配合物设计合成及其光学性质研究
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作者 杜静 范维 +1 位作者 卓灏 徐海兵 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2025年第1期8-14,共7页
为了构建不同拓扑结构诱导的丰富发光行为,本研究利用萘环替代已报道的相似有机磷配体L中的联苯基团,利用构-效关系,实现有机金配合物不同光谱性能调控。为此,我们通过分步组装或炔金聚合物解聚分别获得了含萘环有机膦配体(L1)及9-乙炔... 为了构建不同拓扑结构诱导的丰富发光行为,本研究利用萘环替代已报道的相似有机磷配体L中的联苯基团,利用构-效关系,实现有机金配合物不同光谱性能调控。为此,我们通过分步组装或炔金聚合物解聚分别获得了含萘环有机膦配体(L1)及9-乙炔基蒽(L2)构建的前驱物L1AuCl(1)和金(I)配合物L1AuL2(2)。通过单晶衍射确定了晶体结构及其堆积模式,利用紫外可见吸收光谱及荧光光谱研究其在固、液中不同的光学性质与构-效关系。研究发现,含萘环的1发光行为完全不同于含联苯的1’。而2中,由于L2的引入带来的空间位阻扭曲了L1中萘环基团的空间伸展方向,诱导π…π堆积和氢键作用,不仅增强了其固态发光强度,而且使其激发发射窗口红移。 展开更多
关键词 炔膦金(Ⅰ)配合物 构-效关系 刚化结构 荧光
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前言
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作者 史炳锋 《有机化学》 北大核心 2025年第2期I0001-I0001,共1页
传统的有机合成通常依赖于活泼基团(如卤素、硼酸酯和羟基等)通过一步或多步反应来合成目标分子.近年来,碳氢键活化技术为我们提供了一种新的合成思路,它可以直接利用相对廉价且易得的碳氢化合物,无需预先官能团化,即可合成高附加值的产... 传统的有机合成通常依赖于活泼基团(如卤素、硼酸酯和羟基等)通过一步或多步反应来合成目标分子.近年来,碳氢键活化技术为我们提供了一种新的合成思路,它可以直接利用相对廉价且易得的碳氢化合物,无需预先官能团化,即可合成高附加值的产物.这种方法具有原子经济性、步骤经济性和反应多样性等诸多优点.在国内外多个研究团队的共同努力下,碳氢键活化领域取得了显著进展,成为合成化学最前沿的研究领域之一. 展开更多
关键词 有机合成 步骤经济性 碳氢键活化 原子经济性
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分子间相互作用对高效催化合成体系的影响及其调控机制
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作者 李晓鹏 鞠春红 +1 位作者 王天亮 姜洋 《黑龙江科学》 2025年第2期66-69,共4页
随着化学工业和学术界对高效催化剂需求的增加,理解和调控其相互作用成为提升催化性能的关键。概述了分子间相互作用的类型及其在催化反应中的作用,探讨了包括范德华力、氢键、静电作用和π-π相互作用在内的各种相互作用对催化剂性能... 随着化学工业和学术界对高效催化剂需求的增加,理解和调控其相互作用成为提升催化性能的关键。概述了分子间相互作用的类型及其在催化反应中的作用,探讨了包括范德华力、氢键、静电作用和π-π相互作用在内的各种相互作用对催化剂性能的影响,研究了高效催化合成体系中催化剂的设计原则,分析了分子结构修饰、功能基团引入、温度和溶剂调控等策略对催化活性与选择性及稳定性的优化作用。 展开更多
关键词 分子相互作用 催化合成 调控机制
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基于近红外光谱的小麦麸皮功能性成分模型构建 被引量:2
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作者 杨佳欣 阿依古丽·塔什波拉提 +1 位作者 田合 严欢 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第1期197-206,共10页
为实现小麦麸皮功能性成分的无损、快速检测,利用近红外光谱技术(NIR)结合偏最小二乘法(PLS),比较不同预处理方法、不同建模波段及主因子数对建模结果的影响,筛选出最佳建模条件。其中,水分、灰分、脂肪的检测模型的预处理方法为S-G导数... 为实现小麦麸皮功能性成分的无损、快速检测,利用近红外光谱技术(NIR)结合偏最小二乘法(PLS),比较不同预处理方法、不同建模波段及主因子数对建模结果的影响,筛选出最佳建模条件。其中,水分、灰分、脂肪的检测模型的预处理方法为S-G导数(Savitzky-Golay),波段分别为2020 nm~2230 nm、1000 nm~2500nm、1000 nm~2500 nm,主因子数分别为11、7、6时,模型最优;蛋白质的检测模型的预处理方法为多元散射校正(MSC),波段为1860 nm~2020 nm,主因子数为6时,模型最优;膳食纤维的检测模型的预处理方法为S-G平滑,波段为1100 nm~1350 nm,主因子数为8时,模型最优。最优条件下模型的校正模型相关系数(RC)、交互验证集相关系数(RP)均大于0.85,校正集标准差(SEC)、交互检验验证标准差(SECV)、预测集标准差(SEP)均小于其他条件下的数值,且三个值相互接近,满足最佳建模原则。使用未参与建模的预测集样品对最佳模型进行验证,得出结果为预测值与真实值(国标方法测定值)的绝对偏差均小于5%,说明该模型可用于小麦麸皮5种功能性成分的检测。 展开更多
关键词 近红外光谱技术 小麦麸皮 功能性成分 模型构建
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高温液态水中羟基苯甲酸及对羟基间苯二甲酸脱羧反应动力学研究
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作者 张博 赵彬彬 +2 位作者 寇祖星 岳金彩 张峻赫 《江西化工》 2025年第5期62-66,共5页
本文研究了在170℃~200℃温度范围内,高温液态水中邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸以及对羟基间苯二甲酸的脱羧反应及动力学。实验结果表明,邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸脱羧反应生成苯酚为一级反应;对羟基间苯二甲酸的脱羧过程为平行-连串... 本文研究了在170℃~200℃温度范围内,高温液态水中邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸以及对羟基间苯二甲酸的脱羧反应及动力学。实验结果表明,邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸脱羧反应生成苯酚为一级反应;对羟基间苯二甲酸的脱羧过程为平行-连串复合反应。使用一级反应动力学方程模型对邻羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸脱羧反应进行拟合,以此为基础对对羟基间苯二甲酸的脱羧反应动力学进行拟合,计算了各反应的活化能和指前因子。本研究为水杨酸残渣的资源化利用提供了实验依据和理论指导。 展开更多
关键词 高温液态水 脱羧反应动力学 邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 对羟基间苯二甲酸
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洛匹那韦载药系统的研究进展
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作者 齐畅 杨培昕 +3 位作者 何贤会 张霞 彭黔荣 杨敏 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第11期3209-3216,共8页
洛匹那韦(LPV)是一种抗逆转录病毒蛋白酶抑制剂,用于治疗人类免疫缺陷病毒(HIV)感染和获得性免疫缺陷综合征(AIDS)。但是洛匹那韦是晶体物质,溶解性差,生物利用度低。为了改善洛匹那韦的溶解性和生物利用度,关于洛匹那韦的包合物以及载... 洛匹那韦(LPV)是一种抗逆转录病毒蛋白酶抑制剂,用于治疗人类免疫缺陷病毒(HIV)感染和获得性免疫缺陷综合征(AIDS)。但是洛匹那韦是晶体物质,溶解性差,生物利用度低。为了改善洛匹那韦的溶解性和生物利用度,关于洛匹那韦的包合物以及载药系统的研究一直是关注的热点。本文综述了近10年来相关的研究进展,期望为洛匹那韦的有效递送提供参考。 展开更多
关键词 艾滋病 洛匹那韦 载药系统 药物递送
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光谱法研究硝基苯基卟啉锌与咪唑类的轴向配位反应 被引量:2
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作者 王树军 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期721-726,共6页
采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法,考察了5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的光谱性质,并探讨取代基团在不同位置时的锌卟啉及具有不同结构特点的客... 采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法,考察了5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的光谱性质,并探讨取代基团在不同位置时的锌卟啉及具有不同结构特点的客体对该类轴配反应进行的影响。实验结果表明,2种锌卟啉与咪唑类客体之间的轴配反应是按摩尔比1:1进行,轴配反应的平衡常数均按K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(Im)顺序依次减弱,其中5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与2-甲基咪唑间的轴配反应有最大的平衡常数5.85×105L/mol。轴配反应的平衡常数均随温度的升高而降低,温度升高不利于平衡反应的进行。热力学参数表明,这类反应的驱动力是焓驱动,是自发进行的配位反应。随客体浓度的增加,5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:592.9、634.2nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光增强的效应,5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:583.6、629.8nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光猝灭的效应。轴配体系的荧光效应是由锌卟啉中硝基基团的位置所决定的,而与客体的结构特点无关。 展开更多
关键词 硝基苯基锌卟啉 咪唑类客体 轴向配位反应 热力学性质 荧光光谱
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由芘衍生的手性双硼酸荧光探针对酒石酸的手性识别
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作者 王新月 毛书杨 +4 位作者 高原 于子茜 关亚楠 周金明 张欣 《河北师范大学学报(自然科学版)》 2025年第4期379-389,共11页
结合可以引起比率型荧光传感效应的激基缔合物形成传感机制,设计开发了2种新型手性双硼酸荧光探针(R,R)-BPy1和(S,S)-BPy1,并考查了2者对酒石酸是否具有比率型荧光传感效果以及对映选择性识别功能.结果表明,探针(R,R)-BPy1和(S,S)-BPy1... 结合可以引起比率型荧光传感效应的激基缔合物形成传感机制,设计开发了2种新型手性双硼酸荧光探针(R,R)-BPy1和(S,S)-BPy1,并考查了2者对酒石酸是否具有比率型荧光传感效果以及对映选择性识别功能.结果表明,探针(R,R)-BPy1和(S,S)-BPy1均对酒石酸有良好的对映选择性传感效应和比率型识别效果. 展开更多
关键词 双硼酸探针 手性识别 比率型荧光探针 激基缔合物
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聚合物固载芳亚胺环金属化合物的合成和催化性能
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作者 李友亮 《石化技术》 2025年第1期28-30,共3页
系统探讨固载有机金属Rh催化剂对环形亚胺底物的催化性能。通过合成对氯苯甲醛的安息香,并进一步合成环形磺酰亚胺,为后续催化反应提供底物。随后,通过硅烷化反应将氨基引入二氧化硅表面,并通过亲核取代反应将总悬浮微粒(TsDPENCp)*固... 系统探讨固载有机金属Rh催化剂对环形亚胺底物的催化性能。通过合成对氯苯甲醛的安息香,并进一步合成环形磺酰亚胺,为后续催化反应提供底物。随后,通过硅烷化反应将氨基引入二氧化硅表面,并通过亲核取代反应将总悬浮微粒(TsDPENCp)*固定在二氧化硅表面,最终制备出硅烷化二氧化钛负载钯催化剂(SiO_(2)-TsDPENCp*Rh)催化剂。在环形磺酰亚胺的不对称氢转移反应中,SiO_(2)-TsDPENCp*Rh催化剂表现出优异的催化性能,通过系统优化反应条件,确定最佳的反应条件。实验结果表明,SiO_(2)-TsDPENCp*Rh催化剂具有较高的催化活性、优异的对映选择性、良好的非对映选择性,为不对称催化反应提供稳定的催化剂。 展开更多
关键词 聚合物 固载芳亚胺环金属化合物 合成 催化性能
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基于分子间自由基加成/迁移/环化策略的炔烃碳环化反应的研究
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作者 周岚茜 孔熠 +2 位作者 孙嘉熙 陈媛媛 郑汉良 《有机化学研究》 2025年第1期1-12,共12页
碳环构筑在药物与功能材料合成中至关重要,炔烃广泛应用于环合反应,但碳环合成仍具挑战。因此,新型炔烃碳环化策略成为研究热点,其中RATC策略为碳环构筑提供了新思路。本文介绍了RATC反应的研究进展,分子内RATC反应如Heiba等多取代环戊... 碳环构筑在药物与功能材料合成中至关重要,炔烃广泛应用于环合反应,但碳环合成仍具挑战。因此,新型炔烃碳环化策略成为研究热点,其中RATC策略为碳环构筑提供了新思路。本文介绍了RATC反应的研究进展,分子内RATC反应如Heiba等多取代环戊烷制备、刘心元等6(5)-6-5稠环构建及Studer等1-三氟甲基炔丙基环戊烷合成。随后,文章探讨分子间RATC策略,介绍了李金恒等以1,4-二氧六环为自由基前体的Inter-RATC反应和张国柱等通过Inter-RATC构建环丁烷的反应,尽管存在局限性,但它们为碳环构筑提供了新方法。The construction of carbon rings is crucial in the synthesis of pharmaceuticals and functional materials. Alkynes are widely used in cyclization reactions, yet the synthesis of carbon rings remains challenging. Therefore, novel alkyne carbon cyclization strategies have become a research hotspot, among which the RATC strategy offers new insights into carbon ring construction. This article introduces the research progress of RATC reactions, focusing on intramolecular RATC reactions such as the preparation of multisubstituted cyclopentanes by Heiba et al., the construction of 6(5)-6-5 fused rings by Liu et al. and the synthesis of 1-trifluoromethylallylcyclopentanes by Studer et al. Subsequently, the article explores intermolecular RATC strategies, presenting the Inter-RATC reaction using 1,4-dioxane as a radical precursor by Li et al. and the construction of cyclobutanes through Inter-RATC by Zhang et al. Despite their limitations, these strategies provide novel methods for carbon ring construction. 展开更多
关键词 RATC 氢原子转移 环加成 炔烃
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电子供体-受体(EDA)复合物驱动的N-α位C—H键活化 被引量:1
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作者 杨俊峰 赵艳秋 时磊 《有机化学》 北大核心 2025年第2期559-573,共15页
由电子供体-电子受体(EDA)形成的EDA复合物正在引发一个又一个神奇的光化学反应.在可见光照射下, EDA复合物会发生单电子转移(SET)过程,电子从供体转移向电子受体产生自由基阴阳离子对并引发后续反应.除了光作为外部能量来源,这一策略... 由电子供体-电子受体(EDA)形成的EDA复合物正在引发一个又一个神奇的光化学反应.在可见光照射下, EDA复合物会发生单电子转移(SET)过程,电子从供体转移向电子受体产生自由基阴阳离子对并引发后续反应.除了光作为外部能量来源,这一策略无需额外的光催化剂,反应条件温和,使得这一体系能够兼容大多数底物.胺类化合物特别是氮杂芳烃和脂肪胺作为富电子底物,在近年来已被广泛用于EDA复合物中的电子供体.并且,这类EDA复合物引发的反应中间体具有可预测性和位点选择性,在形成EDA复合物后N-α位具有独特的反应性质,并被用于合成复杂的含氮有机分子.综述了含氮化合物及烷基胺作为EDA电子供体来构建N-α位C—X键(X=C, N)的光化学反应,并对该领域的发展进行了展望. 展开更多
关键词 电子供体-电子受体(EDA)复合物 光化学 自由基 胺类化合物 C—H键活化
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可控的芳基向烯基1,4-钯迁移转化反应研究
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作者 赖朝霞 范润奇 +3 位作者 王雪 张曙盛 邱婷 冯陈国 《化学进展》 北大核心 2025年第5期639-648,共10页
有机过渡金属化合物通过分子内C—H活化形成环金属物种,然后选择性开环可实现金属原子在分子内的“跨空间”迁移。与广泛研究的基于杂原子导向的C—H活化反应相比,这一过程更为复杂且难以控制。在过去的十多年中,该领域取得了显著进展,... 有机过渡金属化合物通过分子内C—H活化形成环金属物种,然后选择性开环可实现金属原子在分子内的“跨空间”迁移。与广泛研究的基于杂原子导向的C—H活化反应相比,这一过程更为复杂且难以控制。在过去的十多年中,该领域取得了显著进展,为远程C—H键的官能团化提供了新的有力工具。芳基向烯基的1,4-钯迁移作为该领域重要研究内容之一,虽然涉及钯向热力学上更不稳定的烯基位置迁移以及烯烃本身的多样反应性等系列挑战问题,但是其可为多取代烯烃的高立体选择性合成提供新的方法,具有重要学术和应用价值,因而引起了广泛关注。本文综述了基于芳基向烯基1,4-钯迁移的核心机制、各种转化反应及其可能的合成应用,并探讨了该领域面临的挑战和未来的发展前景。 展开更多
关键词 钯迁移 过渡金属催化 C-H 活化 烯烃 芳基卤代物
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