摘要
采用密度泛函方法对两种Ir（ppy）2（O＾N）（ppy＝2-苯基吡啶；O＾N＝2-（2-羟基苯）-苯并噻唑（1）， O＾N＝2-（2-羟基苯）-苯并恶唑（2））配合物的几何结构和光谱特征进行了详细的理论研究。计算得到的Ir-N（1）、 Ir-N（3）和Ir-O（1）基态键长和相应实验值符合得较好。激发态下， Ir-N（1）和Ir-C（1）键长均增加了约0.02～0.05A，而Ir-O（1）键长则缩短了大约0.02？。在TD-DFT计算水平下结合极化连续介质（ PCM）模型，得到1～2的最低能吸收和发射分别出现在484 nm（1）、441 nm （2）和624 nm（1）、519 nm（2）。1和2的此跃迁均属于[d（Ir）＋π（ppy）＋π（O＾N）→π＊（O＾N）]的电荷转移跃迁。计算结果表明， ppy和O＾N配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子2相比，由于1在O＾N配体上存在噻唑环，导致其分子整体结构变化较大，并使吸收和发射波长产生明显红移。
The geometries and spectroscopic properties of a series of Ir （ppy）2（O^N）（ppy=2-phenylpyridine;O^N=2-（2-Hydroxyphenyl） -benzothiazole （1）, O^N =2 -（2 -hydroxyphenyl） -benzoxazole （2）） were investigated theoretically.The calculated bond lengths of Ir-N（1）, Ir-N（3） and Ir-O（1） in the ground state agreed well with the corresponding experimental results.Upon excitation, the bond lengths of Ir -N（1） and Ir-C（1） lengthen by 0.02-0.05 ？and that of Ir-O（1） shortened by 0.02？.At the TD-DFT level with the PCM model , 1-2 give rise to lowest -lying absorptions at 484（1）, 441（2） nm and phosphorescent emissions at 624（1）, 519（2） nm, respectively.The transitions of 1, 2 were attributed to [d（Ir）＋π（ppy）＋π（O^N）→π＊（O^N）] charge transfer.The calculated results showed that the ppy and O^N groups acted as two independent chromospheres in transition processes.Compared with 2 , the geometric structure was greatly affected and the absorptions and emissions were red -shifted by benzothiazole groups on the O^N ligand of complexes 1.
出处
《广州化工》
CAS
2014年第12期8-10,共3页
GuangZhou Chemical Industry
基金
吉林大学理论化学计算国家重点实验室开放课题基金资助(No:20130023)
