摘要
采用PM3半经验分子轨道法, 在几何构型全优化的基础上考察了C_(120)XY (X, Y = O, S)分子和部分离子的稳定性、电子结构和红外光谱. 计算结果表明, 除了C_(120)O_2-和三重态C_(120)O_2-2-离子 外, 在五元环中平均引入一个双键, 体系能量增加约30～42 kJ/mol. 计算还发现, 中性分子和其相应离子几何构型相差不大, 如键长变化小于0.001 nm. 还有, 从氧化物到硫化物前线轨道能级变化很小. C_(120)O_2-2-和C_(120)OS-2的两种异构体的三重态离子均比其单重态离子更为稳定, 这意味着两种离子遵从Hund规则. 振动分析的结果表明C_(120)O_2和C_(120)OS分子的红外图谱与实验结果相符, 三重态C_(120)O_2-2离子的谱图与中性分子的相比较, 吸收峰位置变化很小, 但是振动强度明显增加.
出处
《科学通报》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2000年第23期2486-2492,共7页
Chinese Science Bulletin
基金
国家自然科学基金!(批准号: 29873007)
教育部骨干教师基金资助项目.
