摘要
研究了多种醚类对TMSCl/TiCl_4/正己烷和TMSCl/AlCl_3/甲苯复合体系引发的1,3-戊二烯阳离子聚合反应的影响,并对聚合物分子量和分子量分布以及聚合物链结构进行了表征。结果表明,醚类的空间位阻和亲核性是影响聚合反应的主要因素。在TMSCl/TiCl_4/醚/正己烷体系中,亲核性较强的醚类与链增长碳阳离子的作用降低了碳阳离子活性,使聚合反应转化率和聚合物分子量下降;二苯醚的空间位阻效应使得它表现出较弱的亲核性,与碳阳离子没有明显相互作用,相反它与TiCl_4络合并参与引发反应,使得聚合反应转化率上升和聚合物分子量增高。在TMSCl/AlCl_3/醚/甲苯体系中,包括Ph_2O在内的各种醚类均不参与引发反应,而是与碳阳离子相互作用抑制其活性,使得聚合反应转化率和分子量均出现不同程度的下降。
基金
国家自然科学基金(批准号:29504032)
