摘要
采用从头算方法,对多通道反应体系Cl+CH3OCl的反应机理进行了理论研究.在MP2/6-31+G(d,p)水平下优化了反应物、络合物、产物和过渡态的几何构型,并对得到的平衡几何构型进行了简谐振动频率分析.在相同水平下以过渡态为出发点,通过内禀反应坐标(IRC)理论计算了反应的最小能量路径.并且在MC-QCISD(T)/6-31G(d)高水平下进行了单点能量校正.研究结果表明,该反应存在4条可行的反应通道,其中生成HCl和CH2OCl的通道为主反应通道,其他反应通道为次反应通道.
The mechanism of the multi-channel reaction Cl ＋ CH3OCl has been studied by using density functional theory. The geometries of the reactants,complex,transition states,and products were optimized at the MP2/6-31 ＋ G （ d, p） level. The harmonic vibration frequencies of the equilibrium geometries have been calculated. At the same level, the minimum energypath （MEP） was obtained by intrinsic reaction coordinate （IRC） theory. Energetic information was further refined at the MC-QCISD（T）/6-31 G（d） （single-point） level. Four alternative reaction channels have been investigated. The reaction channel of producing HCl and CH2OCl is the major channel and the others are minor ones.
出处
《分子科学学报》
CAS
CSCD
北大核心
2009年第4期254-259,共6页
Journal of Molecular Science
基金
国家自然科学基金资助项目(20272011
50743013)
黑龙江省科技厅骨干教师基金资助项目(1151G019
1152G010)
黑龙江省自然科学基金资助项目(TA2005-15
B200605)
黑龙江省博士后启动资金资助项目(LBH-Q07058)
哈尔滨市优秀学科带头人基金资助项目(2007RFXXG027)
哈尔滨理工大学拔尖人才基金资助项目
关键词
大气化学
反应机理
过渡态
atmospheric chemistry
reaction mechanism
transition states
