摘要
研究和优化了以4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅳ)为起始原料,经氯化反应,氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛(Ⅶ)的方法.考察了催化剂用量,不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响.氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂,在72～76 ℃下通氯气回流反应4 h.催化剂为x(过氧化二苯甲酰)=4.1%(相对于Ⅳ);中间产品α-氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅴ)和α,α-二氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅵ)的氧化水解反应的最佳反应条件是n(Ⅴ+Ⅵ):n[(CH2)6N4]=1:4;w(HAc)=50%的冰醋酸水溶液作溶剂,在104～108 ℃下反应4 h.氯化、水解联合总收率可达86.8%,气相色谱纯度w(Ⅶ)=98.3%.Ⅶ的结构经1HNMR,13CNMR,IR,元素分析和ESI-MS证实.
4-Fluoro-3-phenoxybenzaldehyde（Ⅶ） was synthesized by Sommelet reaction. Thus,4-fluoro-3-phenoxytoluene （ Ⅳ ） was chlorinated at 72 - 76 ℃ for 4 h with 4. 1 mol % dibenzoyl peroxide as catalyst and CCl4 as solvent to give α-chloro-4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde（ V ） and α,α-dichloro-4- fluoro-3-phenoxybenzaldehyde （ Ⅵ ）. Then, with n （ V ＋ Ⅵ ） ：n [ （ CH2 ） 6 N4 ] = 1：4 and 50% aqueous HAc as solvent,the reaction ran at 104 - 108 ℃ for 4 h to give Ⅶ in total yield of 86. 8% yield with purity w（Ⅶ） = 98.3% by GC. The structure of Ⅶ was confirmed by elementary analysis,^1HNMR, ^13CNMR,IR,and MS.
出处
《精细化工》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2005年第9期696-698,704,共4页
Fine Chemicals
基金
河南省自然科学基金资助项目[2001(0111030500)]~~
