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有机共轭体系的λ_(max)(吸收)“红移”的结构解释 被引量:3

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摘要 有机化合物对光的选择性吸收的这一性质完全是由有机化合物的结构所决定的.基态有机分子中的价电子包括.σ电子、π电子和非键电子(P电子),当这些不同型式的基态价电子在光的激发下,由已占轨道跃迁到未占轨道时,则电子在光谱上出现吸收峰.由于电子能级的跃迁常引起振动能级的改变,所以,吸收的频率V就不是单线的,而呈现一个吸收带,但是以某波长的吸收为最强,我们以λ_(max)来表示λ_(max)基本上决定该有机化合物呈现的颜色.有机化合物中,σ电子激发时,需吸收能量较高的光,因而λ_(max)出现在远紫外而呈无色.他在有机共轭体系中,除σ电子外还含有若干电子或者若干π电子和P电子,它们相互作用而形成大π键共轭体系时,λ_(max)会发生“红移”(吸收波长增长)而使有机化合物可能成为有色物质.对此,文献中一般解释为形成大键共轭体系后,离域能对整个体系起稳定化作用,使基态能量降低,共轭体系较非共轭体系更稳定.但形成共轭体系后,π电子的流动性增加,共轭大π键中的π电子由基态获得能量(△E)跃入激发态时吸收能量较低的光就足以实现,即形成共轭体系后λ_(max)红移.这些解释没能很好说明λ_(max)红移的原因,且有时易引起误解:即然共轭体系形成后基态能量较前更低,体系更稳定,则从基态到激发态的能量间隔?
出处 《塔里木农垦大学学报》 1995年第2期47-50,共4页 Journal of Tarim University of Agricultural Reclamation
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