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类金刚石薄膜sp^2-sp^3轨道杂化的第一性原理研究 被引量:4
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作者 王丽莉 万强 +1 位作者 胡文军 赵晓平 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期316-321,共6页
以强σ键连接的sp2和sp3杂化碳饱和簇模型,即金刚石和石墨两相和团簇模型为研究对象,通过分子结构、电荷分布、能带结构、电子态密度和分子轨道的第一性原理计算和分析,研究了类金刚石薄膜中sp2-sp3轨道杂化的空间结构稳定性的成键特性... 以强σ键连接的sp2和sp3杂化碳饱和簇模型,即金刚石和石墨两相和团簇模型为研究对象,通过分子结构、电荷分布、能带结构、电子态密度和分子轨道的第一性原理计算和分析,研究了类金刚石薄膜中sp2-sp3轨道杂化的空间结构稳定性的成键特性等.结果表明,成键过程中由于微扰作用破坏了原子内部"吸引"与"排斥"的平衡关系,使电子云重新分布,而键能大小和电子云的重叠密切相关,因而两相共存对电荷分布和结构均有影响.能带结构分析发现sp2杂化C原子将π键引入,产生π和π*能带使带隙变窄,说明类金刚石薄膜的半导体本质.电子态密度计算结果中费米能级附近出现杂质峰,说明存在中间杂化和/或π态和σ态的转化. 展开更多
关键词 类金刚石薄膜 sp2-sp3轨道杂化 第一性原理 计算机模拟
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草酰胺导向下钯催化的C(sp^2)—H和C(sp^3)—H键的直接酰氧基化反应 被引量:2
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作者 郑永祥 韩健 +2 位作者 黄志斌 史达清 赵应声 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第8期2066-2072,共7页
成功地发展了一种草酰胺导向的钯催化的过氧化苯甲酸叔丁酯为氧化剂的C(sp^2)—H和C(sp^3)—H键的酰氧基化反应.草酰胺基保护的苄胺用过氧化苯甲酸叔丁酯或羧酸为酰氧基化剂可以选择性地进行C(sp^2)—H键的酰氧基化,而草酰氨基保护的2-... 成功地发展了一种草酰胺导向的钯催化的过氧化苯甲酸叔丁酯为氧化剂的C(sp^2)—H和C(sp^3)—H键的酰氧基化反应.草酰胺基保护的苄胺用过氧化苯甲酸叔丁酯或羧酸为酰氧基化剂可以选择性地进行C(sp^2)—H键的酰氧基化,而草酰氨基保护的2-烷基苯胺则可以进行苄基位C(sp^3)—H键的酰氧基化反应.该方法为芳香酸酯类化合物的合成提供了一种方便、有效的方法. 展开更多
关键词 酰氧基化反应 C(sp^3)—H键 C(sp^2)—H键
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C_2H_2/N_2气流下nc-ZrCN/a-CN_x薄膜成分、结构和力学性能的研究 被引量:1
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作者 周福增 伏开虎 +2 位作者 张旭 廖斌 于晶晶 《稀有金属》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1083-1089,共7页
采用磁过滤阴极真空弧技术(FCVA),以金属Zr为阴极靶,通入不同流速的C_2H_2和N_2气体(两者比例保持为1∶1),在单晶Si(100)晶面上制备nc-ZrCN/a-CN_x纳米复合薄膜。采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线电子能谱(XPS... 采用磁过滤阴极真空弧技术(FCVA),以金属Zr为阴极靶,通入不同流速的C_2H_2和N_2气体(两者比例保持为1∶1),在单晶Si(100)晶面上制备nc-ZrCN/a-CN_x纳米复合薄膜。采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线电子能谱(XPS)和拉曼散射能谱(Raman)多种材料分析技术研究薄膜的成分和结构。实验结果表明:薄膜是由两种相结构组成,分别为ZrCN纳米晶相(nc-ZrCN)和非晶相(a-CN_x);结构是由平均晶粒尺寸为5~12nm的nc-ZrCN弥散于非晶相a-CN_x中。纳米晶相nc-ZrCN中键态为Zr-C和Zr-N,非晶相aCN_x中键态为C-C,C=C和C-N。利用表面形貌仪(SM)和纳米力学探针(Nanotest)测量了薄膜的内应力、硬度和约化模量等力学性能。分析发现:薄膜中sp3和sp2的含量比(sp3/sp2)越大,内应力越大,内应力最大可达11.5GPa。ZrCN纳米晶粒细化和高的sp3/sp2含量比会提高薄膜的硬度和约化模量。当气流在15~35ml·min^(-1)范围时,薄膜具有很高的硬度和约化模量。当气流为25ml·min^(-1)时,硬度可达35.1GPa,约化模量达297.2GPa。 展开更多
关键词 磁过滤阴极真空弧(FCVA) nc-ZrCN/a-CN_x 纳米晶粒细化 sp3/sp2含量比
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Tandem dual C(sp^3)-H/C(sp^2)-H functionalization: a radical cyclization of 2-isocyanobiphenyl with ether to 6-alkylated phenanthridine
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作者 PAN ChangDuo HAN Jie ZHU ChengJian 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2014年第8期1172-1175,共4页
A simple and efficient radical coupling of 2-isocyanobiphenyl with ethers was developed, providing a variety of 6-alkylated phenanthridines. Both cyclic and acyclic ethers are suitable substrates for this transformati... A simple and efficient radical coupling of 2-isocyanobiphenyl with ethers was developed, providing a variety of 6-alkylated phenanthridines. Both cyclic and acyclic ethers are suitable substrates for this transformation, which comprised the functional- ization of two C-H bonds: the sp3 C-H of ether and sp2 C-H of phenyl group. The kinetic isotope effect (KIE) revealed that the cleavage of sp3 C-H bond would be involved in the rate-determining step. 展开更多
关键词 C-H functionalization domino reaction PHENANTHRIDINE 2-isocyanobiphenyl ETHER
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PLD方法制备α-DLC薄膜硬度与应力研究
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作者 张金平 曾体贤 陈太红 《西华大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第5期83-86,100,共5页
用脉冲激光沉积(PLD)方法,在单晶Si(100)面上制备超硬非晶类金刚石薄膜(α-DLC),研究了α-DLC的表面形貌、结构、应力、硬度及杨氏模量。原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)图像显示,薄膜表面平整、致密且光滑(最大均方根粗糙度仅为0.877... 用脉冲激光沉积(PLD)方法,在单晶Si(100)面上制备超硬非晶类金刚石薄膜(α-DLC),研究了α-DLC的表面形貌、结构、应力、硬度及杨氏模量。原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)图像显示,薄膜表面平整、致密且光滑(最大均方根粗糙度仅为0.877nm)。小角衍射(XRD)分析表明薄膜中的结构为非晶态并且有巨大的残余应力,计算表明,最大残余应力可达34.9GPa,并且与激光重复频率和能量密度成正比,一定温度的原位退火可以有效降低薄膜的残余应力;纳米压痕测试表明薄膜硬度>20GPa,弹性模量>200GPa。 展开更多
关键词 PLD α-DLC 残余应力 硬度 杨氏模量 sp3 sp2
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Optical Characterization of Amorphous Hydrogenated Carbon(a-C:H)Thin Films Prepared by Single RF Plasma Method 被引量:1
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作者 Dogan MANSUROGLU Kadir GOKSEN Sinan BILIKMEN 《Plasma Science and Technology》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第6期488-495,共8页
Methane (CH4) plasma was used to produce amorphous hydrogenated carbon (a- C:H) films by a single capacitively coupled radio frequency (RF) powered plasma system. The system consists of two parallel electrodes... Methane (CH4) plasma was used to produce amorphous hydrogenated carbon (a- C:H) films by a single capacitively coupled radio frequency (RF) powered plasma system. The system consists of two parallel electrodes: the upper electrode is connected to 13.56 MHz RF power and the lower one is connected to the ground. Thin films were deposited on glass slides with different sizes and on silicon wafers. The influence of the plasma species on film characteristics was studied by changing the plasma parameters. The changes of plasma species during the deposition were investigated by optical emission spectroscopy (OES). The structural and optical properties were analyzed via Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, X-ray diffraction (XRD) and UV-visible spectroscopy, and the thicknesses of the samples were measured by a profilometer. The sp3/sp2 ratio and the existing H atoms play a significant role in the determination of the chemical properties of thin films in the plasma. The film quality and deposition rate were both increased by raising the power and the flow rate. 展开更多
关键词 a-C:H thin film plasma deposition methane plasma sp3/sp2 ratio
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新型1,1-二氧代苯并异噻唑化合物的合成
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作者 翟娇娇 江健安 冀亚飞 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第12期1034-1037,1042,共5页
以Pd(OAc)_2为催化剂,Ph I(OAc)_2为氧化剂,脂肪酸为溶剂,于100℃首次实现了1,1-二氧代苯并异噻唑导向的C(sp^3)—H和C(sp^2)—H活化/酰氧基化或羟基化反应,合成了10个新型的1,1-二氧代苯并异噻唑类化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和... 以Pd(OAc)_2为催化剂,Ph I(OAc)_2为氧化剂,脂肪酸为溶剂,于100℃首次实现了1,1-二氧代苯并异噻唑导向的C(sp^3)—H和C(sp^2)—H活化/酰氧基化或羟基化反应,合成了10个新型的1,1-二氧代苯并异噻唑类化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)[或HR-MS(EI)]表征。 展开更多
关键词 钯催化 1 1-二氧代苯并异噻唑 C(sp3)—H活化 C(sp2)—H活化 酰氧基化 羟基化 合成
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Heat-treated glassy carbon under pressure exhibiting superior hardness,strength and elasticity 被引量:1
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作者 Meng Hu Shuangshuang Zhang +17 位作者 Bing Liu Yingju Wu Kun Luo Zihe Li Mengdong Ma Dongli Yu Lingyu Liu Yufei Gao Zhisheng Zhao Yoshio Kono Ligang Bai Guoyin Shen Wentao Hu Yang Zhang Ralf Riedel Bo Xu Julong He Yongjun Tian 《Journal of Materiomics》 SCIE EI 2021年第1期177-184,共8页
Glassy carbon(GC)is a type of non-graphitizing disordered carbon material at ambient pressure and high temperatures,which has been widely used due to its excellent mechanical properties.Here we report the changes in t... Glassy carbon(GC)is a type of non-graphitizing disordered carbon material at ambient pressure and high temperatures,which has been widely used due to its excellent mechanical properties.Here we report the changes in the microstructure and mechanical properties of GC treated at high pressures(up to 5 GPa)and high temperatures.The formation of intermediate sp2-sp3 phases is identified at moderate treatment temperatures before the complete graphitization of GC,by analyzing synchrotron X-ray diffraction,Raman spectra,and transmission electron microscopy images.The intermediate metastable carbon materials exhibit superior mechanical properties with hardness reaching up to 10 GPa and compressive strength reaching as high as 2.5 GPa,nearly doubling those of raw GC,and improving elasticity and thermal stability.The synthesis pressure used in this study can be achieved in the industry on a commercial scale,enabling the scalable synthesis of this type of strong,hard,and elastic carbon materials. 展开更多
关键词 Glassy carbon Industrially achievable pressure sp2-sp3 intermediate carbon HARDNESS STRENGTH ELASTICITY
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