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芴一步合成9-芴甲醇过程的醇羟基保护与脱保护
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作者 潘梦妮 叶翠平 +1 位作者 刘俊丽 李文英 《应用化工》 北大核心 2025年第9期2298-2302,共5页
为了克服芴一步羟甲基化制备9-芴甲醇(FMOH)工艺产物选择性差、收率低等问题,以DMF为溶剂,9-芴甲醇为底物,考察了保护基团三甲基氯硅烷、氯化苄、叔丁基二甲基氯硅烷(TBSCl)等与9-芴甲醇的反应,以及三氟乙酸(TFA)和乙酸的脱保护效果,并... 为了克服芴一步羟甲基化制备9-芴甲醇(FMOH)工艺产物选择性差、收率低等问题,以DMF为溶剂,9-芴甲醇为底物,考察了保护基团三甲基氯硅烷、氯化苄、叔丁基二甲基氯硅烷(TBSCl)等与9-芴甲醇的反应,以及三氟乙酸(TFA)和乙酸的脱保护效果,并将羟基保护过程用于芴一步合成9-芴甲醇工艺。结果表明,以咪唑(imidazole)为催化剂,TBSCl可与9-芴甲醇反应生成9-芴甲基叔丁基二甲基硅醚(FMTBSE)。当n(FMOH)∶n(TBSCl)∶n(咪唑)=1∶1.2∶1.5时,转化率接近100%。TFA为脱保护试剂,当V DMF∶V TFA=10∶3~10∶4时,15~30 min内脱保护率达95%以上,延长反应时间9-芴甲醇收率在96%以上。生成的硅醚不经分离,在保护过程结束后添加乙酸+TFA,反应45 min,脱保护率为91.04%,优于TFA的61.43%。保护与脱保护前后9-芴甲醇损失量不到6%。将羟基保护与9-芴甲醇制备过程结合,与芴直接合成9-芴甲醇过程相比,脱水反应及生成二取代产物速率明显减小,表明硅醚保护醇羟基与芴一步法制备9-芴甲醇过程相结合有助于抑制副产物的生成。 展开更多
关键词 9-芴甲醇 羟基保护与脱保护 硅醚 反应-保护耦合技术
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Pd负载羟基多孔有机聚合物催化硅烷与醇脱氢偶联反应
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作者 王和荣 刘森群 +3 位作者 陈家尧 廖兴才 曾蓉 丁顺民 《精细化工》 北大核心 2025年第4期858-864,917,共8页
甲苯、苯酚和邻苯二酚分别通过Friedel-Crafts反应制备了3种多孔有机聚合物(POP)载体,通过浸渍和还原法将Pd纳米粒子负载在POP载体上,制备了3种羟基质量分数不同的Pd/POP催化剂。采用FTIR、XRD、XPS、SEM、TEM对催化剂的组成、结构和形... 甲苯、苯酚和邻苯二酚分别通过Friedel-Crafts反应制备了3种多孔有机聚合物(POP)载体,通过浸渍和还原法将Pd纳米粒子负载在POP载体上,制备了3种羟基质量分数不同的Pd/POP催化剂。采用FTIR、XRD、XPS、SEM、TEM对催化剂的组成、结构和形貌进行了表征,探究了催化剂表面羟基质量分数对Pd/POP催化剂催化二甲基苯基硅烷(硅烷)与乙醇脱氢偶联合成二甲基苯基乙氧基硅烷(硅醚)反应的影响。结果表明,Pd/POP催化剂表现出良好的催化活性,硅烷转化率和硅醚选择性均达到99%;催化剂表面羟基质量分数越高,与Pd纳米粒子的相互作用越强,催化剂循环稳定性越好,以邻苯二酚为单体制备的催化剂Pd/POP-OH-2循环7次后,硅烷转化率和硅醚选择性未明显改变;Pd/POP-OH-2适用于多种硅烷(苯硅烷、二苯基硅烷、三苯基硅烷)与醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇)的脱氢偶联反应,目标硅醚产率在34%~99%之间。 展开更多
关键词 羟基多孔有机聚合物 Pd纳米催化剂 硅烷 脱氢偶联 硅醚
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Studies on the reactions of silyl enol ether with perfluoroorganic compounds——I. The reaction of silyl enol ether with perfluoroalkyl iodide
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作者 GE Wen-Zheng WU Yong-Ming HUANG Wei-Yuan 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1991年第6期527-535,共0页
The reaction of silyl enol ethers (la-le) with perfluoroalkyl iodides (2f-2k) initiated with sodium dithionite was studied, α-Perfluoroalkyl ketones (3) were synthesized in excellent yield by this method, α,β-Unsat... The reaction of silyl enol ethers (la-le) with perfluoroalkyl iodides (2f-2k) initiated with sodium dithionite was studied, α-Perfluoroalkyl ketones (3) were synthesized in excellent yield by this method, α,β-Unsaturated fluorinated ketones (4) were obtained easily by dehydrofluorination of the α-perfluoroalkyl ketones. A radical mechanism was proposed. 展开更多
关键词 CIC CHC SF CF ppm Studies on the reactions of silyl enol ether with perfluoroorganic compounds The reaction of silyl enol ether with perfluoroalkyl iodide
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Studies on the reactions of silyl enol ether with perfluoroorganic compounds——Ⅲ.Synthesis of perfluoroalkylated α,β-unsaturated aldehydes and their derivatives
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作者 HUANG,Wei-Yuan WU,Yong-Ming Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1992年第4期373-378,共0页
Per-and poly-fluoroalkylated α,β-unsaturated alkenals were synthesized by the reaction of silyl enol ether of alkanals with per-and poly-fluoroalkyl iodide initiated by Na_2S_2_O4 conveniently in high yield.Their co... Per-and poly-fluoroalkylated α,β-unsaturated alkenals were synthesized by the reaction of silyl enol ether of alkanals with per-and poly-fluoroalkyl iodide initiated by Na_2S_2_O4 conveniently in high yield.Their corresponding alkenol and 2,4-dinitrophenylhydrazone were also synthesized. 展开更多
关键词 CF Cl ppm CI Synthesis of perfluoroalkylated unsaturated aldehydes and their derivatives Studies on the reactions of silyl enol ether with perfluoroorganic compounds
全文增补中
具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应 被引量:2
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作者 黄维垣 吴永明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第6期633-637,共5页
最近,我们报道了应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”
关键词 烯醇硅醚 全氟碘代烷 加成反应
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由硅醚经脱保护-氧化-Wittig反应一锅法合成α,β-不饱和酯
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作者 邓桂胜 许百华 刘春玉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1295-1299,共5页
在1摩尔醋酸和稳定的Wittig试剂存在下,活性MnO2作为氧化剂时,硅醚发生脱保护-氧化-Wittig反应.考查了各种硅醚,诸如苄基硅醚、炔丙基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚等作底物在反应性能方面的差异.该反应使硅醚直接形成碳碳双键而得到α,β... 在1摩尔醋酸和稳定的Wittig试剂存在下,活性MnO2作为氧化剂时,硅醚发生脱保护-氧化-Wittig反应.考查了各种硅醚,诸如苄基硅醚、炔丙基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚等作底物在反应性能方面的差异.该反应使硅醚直接形成碳碳双键而得到α,β-不饱和酯.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱表征. 展开更多
关键词 硅醚 WITTIG反应 二氧化锰 Α Β-不饱和酯
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侧基取代对羟基芴Cardo结构聚酰亚胺性能的影响
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作者 刘述梅 陈嘉骏 +1 位作者 吴彦城 赵建青 《华南理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第12期16-22,共7页
以含羟基芴Cardo结构的二胺和双酚A型二酐为基材,通过一步化学亚胺化法制备出羟基芴Cardo结构聚酰亚胺(PI-OH),再通过其侧羟基的酰氧化或硅醚化反应制备出低极性、大体积的丙酰氧侧基芴Cardo结构PI(PI-OA)和叔丁基二甲基硅醚侧基芴Card... 以含羟基芴Cardo结构的二胺和双酚A型二酐为基材,通过一步化学亚胺化法制备出羟基芴Cardo结构聚酰亚胺(PI-OH),再通过其侧羟基的酰氧化或硅醚化反应制备出低极性、大体积的丙酰氧侧基芴Cardo结构PI(PI-OA)和叔丁基二甲基硅醚侧基芴Cardo结构PI(PI-OSi),系统研究了侧基取代对PI-OH溶解性、光学性能和介电性能等的影响。结果表明:侧基的极性和体积较大程度影响了PI薄膜的各项性能,相较于PI-OH,PI-OA和PI-OSi表现出更好的溶解性能、更高的透光率和更低的介电常数,二者可溶于二氯甲烷、丙酮等低极性低沸点溶剂,在450 nm的透光率分别高达86.7%和85.2%,介电常数分别低至2.75和2.63(1 MHz);由于低极性、大体积取代基团的引入,PI-OA和PI-OSi的玻璃化转变温度下降、热膨胀系数增大。 展开更多
关键词 侧基取代 羟基芴Cardo结构聚酰亚胺 酰氧化 硅醚化反应 溶解性 透光率 介电性能
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醛和酮的烯醇三甲基硅醚与酰氯反应的研究
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作者 薛思佳 赵永镇 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1990年第4期459-464,共6页
用醛或酮的烯醇三甲基硅醚在TiCl_4催化下与酰氯反应,合成了8个β-二酮和3个β-羰基醛类化合物,其中7个为新化合物。且对反应条件和机理作了初步探讨。
关键词 二酮 羰基醛 合成 烯醇硅醚 酰氯
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三氯化铋催化姜醇类似物的合成
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作者 潘艳清 黎文生 李和 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期92-96,共5页
以姜酮为前体得到的烯醇硅醚 ,在三氯化铋的催化下 ,与芳香醛发生Mukaiyamaaldol缩合 ,脱去苄基得到 3种新颖的具有 β 羟基酮结构的姜醇类似物 .控制缩合反应的温度 ,还得到一种苯并环庚酮和一种苯并环戊烷 .这些化合物及其中间产物的... 以姜酮为前体得到的烯醇硅醚 ,在三氯化铋的催化下 ,与芳香醛发生Mukaiyamaaldol缩合 ,脱去苄基得到 3种新颖的具有 β 羟基酮结构的姜醇类似物 .控制缩合反应的温度 ,还得到一种苯并环庚酮和一种苯并环戊烷 .这些化合物及其中间产物的结构均用1 HNMR ,IR ,MS及元素分析进行了表征 . 展开更多
关键词 烯醇硅醚 MUKAIYAMA aldol缩合 姜醇类似物 苯并环庚酮 苯并环戊烷
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3-亚甲基苯并吡喃-2,4-二酮与烯醇硅醚的Diels-Alder反应合成3,4-二氢-2H,5H-吡喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-5-酮衍生物
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作者 彭大权 刘蕴 +1 位作者 吕志锋 徐建华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期717-724,共8页
通过4-羟基香豆素与苯甲醛、甲醛和戊醛缩合产生的quinonemethide与烯醇硅醚的Diels-Alder反应,以较高产率合成了一系列含有硅氧基的3,4-二氢-2H,5H-吡喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-5-酮衍生物.用X射线单晶衍射确定了其中5个化合物的空间构型... 通过4-羟基香豆素与苯甲醛、甲醛和戊醛缩合产生的quinonemethide与烯醇硅醚的Diels-Alder反应,以较高产率合成了一系列含有硅氧基的3,4-二氢-2H,5H-吡喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-5-酮衍生物.用X射线单晶衍射确定了其中5个化合物的空间构型.利用密度泛函(DFT)方法计算反应物之间的前线分子轨道相互作用,对反应的区域选择性进行了研究,计算结果与实验值相符. 展开更多
关键词 quinonemethide 烯醇硅醚 DIELS-ALDER反应 吡喃并[3 苯并吡喃
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脯氨醇硅醚催化合成手性苯并吡喃的影响因素研究
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作者 沈浩 杨科芳 +1 位作者 来国桥 徐利文 《杭州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2012年第1期22-27,共6页
利用水杨醛与肉桂醛的氧杂迈克尔加成/羟醛缩合反应合成手性苯并吡喃,并对影响反应的因素进行考察,比较了溶剂、有机小分子酸、有机小分子碱、有机小分子酸碱混合使用、硅基Lewis酸和水杨醛与肉桂醛的物质的量之比对反应的影响.结果表明... 利用水杨醛与肉桂醛的氧杂迈克尔加成/羟醛缩合反应合成手性苯并吡喃,并对影响反应的因素进行考察,比较了溶剂、有机小分子酸、有机小分子碱、有机小分子酸碱混合使用、硅基Lewis酸和水杨醛与肉桂醛的物质的量之比对反应的影响.结果表明,当以脯氨醇硅醚为催化剂,二氯甲烷为溶剂,4-氯苯甲酸为添加剂,n(水杨醛)∶n(肉桂醛)=2∶1时,反应可以达到93%的产率和83%的ee值. 展开更多
关键词 多米诺氧杂迈克尔加成反应 苯并吡喃 脯氨醇硅醚 手性
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无金属条件下I2/TBHP体系促进磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成α-磺酰基酮 被引量:2
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作者 唐裕才 屈煌 +2 位作者 张文熙 王菲菲 王钢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期118-124,共7页
在以单质碘(I2)为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化反应,再水解脱去三甲基碘硅烷(Me3SiI),在最优条件下,以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α... 在以单质碘(I2)为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化反应,再水解脱去三甲基碘硅烷(Me3SiI),在最优条件下,以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α⁃磺酰基酮衍生物,采用核磁共振波谱表征了终产物的结构.实验结果表明,该方法具有良好的底物普适性,氟、氯、硝基、三氟甲基、呋喃和萘等取代基团均能顺利发生转化,得到相应的目标产物. 展开更多
关键词 α⁃磺酰基酮 烯醇硅醚 磺酰肼 自由基反应
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硅醚与硫(VI)氟化合物SuFEx点击反应进展 被引量:2
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作者 张豪 赵庆彬 +1 位作者 阮忠睿 刘振兴 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3569-3579,共11页
Su FEx点击反应自2014年被提出以后取得了快速的进展,分别从小分子制备与聚合物合成方面介绍硅醚与有机硫(VI)氟化合物之间的点击化学反应,对目前发展的硅醚与硫(Ⅵ)氟化合物Su FEx典型点击反应重点按照底物类型进行了梳理,探讨了未来... Su FEx点击反应自2014年被提出以后取得了快速的进展,分别从小分子制备与聚合物合成方面介绍硅醚与有机硫(VI)氟化合物之间的点击化学反应,对目前发展的硅醚与硫(Ⅵ)氟化合物Su FEx典型点击反应重点按照底物类型进行了梳理,探讨了未来的研究方向. 展开更多
关键词 点击化学 SuFEx点击反应 硅醚 硫(VI)氟化合物
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烯醇硅醚参与的自由基反应研究进展
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作者 张朝阳 罗维纬 周俊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期2658-2681,共24页
由于烯醇硅醚具有独特的反应活性,其在有机合成中得到了广泛的应用.烯醇硅醚能参与Mukaiyama aldol反应和Mukaiyama-Michael加成反应等经典有机合成反应,从而构建新的C—C键.但是由于离子型反应的局限性,很多复杂分子的合成需要借助更... 由于烯醇硅醚具有独特的反应活性,其在有机合成中得到了广泛的应用.烯醇硅醚能参与Mukaiyama aldol反应和Mukaiyama-Michael加成反应等经典有机合成反应,从而构建新的C—C键.但是由于离子型反应的局限性,很多复杂分子的合成需要借助更多新型高效的反应,而烯醇硅醚参与的自由基反应能够在多种反应体系中展现出良好的性能.总结了近十年来烯醇硅醚作为多功能和高效的反应前体合成α-取代羰基化合物和其他功能有机分子的反应,并讨论了各种反应体系(光促进、金属催化、无金属参与和电催化)下研究人员对反应的设计、机理的研究以及该研究课题未来的展望. 展开更多
关键词 烯醇硅醚 自由基反应 α-取代羰基化合物 过渡金属
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金鸡纳硅醚衍生物有机催化吲哚与靛红的不对称Friedel-Crafts反应 被引量:2
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作者 张俊伟 吴昊 +2 位作者 张伟鑫 王黎明 金瑛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期1187-1192,共6页
金鸡纳硅醚衍生物用于有机催化不同吲哚和靛红的不对称Friedel-Crafts反应.筛选出最佳的催化剂体系,以78%~96%的产率和最高达99%的对映选择性获得了手性3-羟基-2-吲哚酮.拓宽了该反应的催化剂类型和底物范围.
关键词 金鸡纳硅醚衍生物 有机催化 靛红 吲哚 不对称Friedel-Crafts反应
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四丁基氯化铵催化的硝基甲烷和硅基乙醛酸酯的串联反应
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作者 赵振国 朱陈 +1 位作者 周雅楠 韩满意 《淮北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2022年第1期25-30,共6页
为开发烯醇硅醚高效的合成方法,利用硝基烷烃和硅基乙醛酸酯的亲核加成/Brook重排/消除的串联反应过程,实现相转移条件下烯醇硅醚的合成.研究结果表明,与传统的合成方法相比,反应条件温和、操作简单,避免贵金属的使用,反应收率高,副产... 为开发烯醇硅醚高效的合成方法,利用硝基烷烃和硅基乙醛酸酯的亲核加成/Brook重排/消除的串联反应过程,实现相转移条件下烯醇硅醚的合成.研究结果表明,与传统的合成方法相比,反应条件温和、操作简单,避免贵金属的使用,反应收率高,副产物较少. 展开更多
关键词 相转移催化 串联反应 烯醇硅醚
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烯醇硅醚的环丙烷化:一种有用的合成工具
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作者 段丽萍 张骁勇 《阴山学刊(自然科学版)》 2012年第4期39-43,共5页
本文主要介绍了利用改进的Simmons-Smith反应制备饱和、不饱和脂肪族、脂环族羰基化合物的三甲基烯醇硅醚的环丙烷化反应和不同条件下硅氧基环丙烷产物的开环反应以及烯酮的三甲基烯醇硅醚的双环丙烷化反应在合成中应用。
关键词 烯醇硅醚 环丙烷化 环丙醇 Simmons-Smith反应
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