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利用二次球形配位构筑疏水型隧道框架结构 被引量:3
1
作者 袁雷 郭放 +3 位作者 张爽 胡志泉 夏芳 郭文生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1897-1901,共5页
质子化N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(L)可与[MCl4]2-(M=Mn,Co,Cu)形成二次球形配合物.通过N—H…Cl相互作用构筑了1D带状和2D层状框架结构,层中配体L的苄基通过C—H…Cl相互作用分别采取水平和垂直取向,使1D带状和2D层状呈现凸凹交替排列.... 质子化N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(L)可与[MCl4]2-(M=Mn,Co,Cu)形成二次球形配合物.通过N—H…Cl相互作用构筑了1D带状和2D层状框架结构,层中配体L的苄基通过C—H…Cl相互作用分别采取水平和垂直取向,使1D带状和2D层状呈现凸凹交替排列.通过层间凸凹部位的C—H…H—C相互作用,形成了层间空穴,进而构筑成了3D疏水型隧道框架结构,乙醇分子能够填充于隧道之中.在L.2H+.[CuBr4]2-晶体中,由于[CuBr4]2-没有与配体L的苄基形成C—H…Br氢键,使配体L的苄基采取了同向取向.因而,形成的2D层状框架结构是平展的,未形成3D疏水型隧道框架结构,也未发现与乙醇分子的包结现象. 展开更多
关键词 N N N′ N′-四苄基乙二胺 晶体工程 二次球形配位 四氯合锰/钴/铜 四溴合铜
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超分子体系中次层相互作用对^(59)Co NMR谱的影响 被引量:2
2
作者 周平 欧阳植勋 孟庆安 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期533-540,共8页
用59Co固体静态NMR对[Co(CN)6]3-离子与质子化的大环聚胺阳离子形成的超分子络合物的次层相互作用进行研究,结果表明,氢键的形成对该超分子结构的稳定性起了重要的作用.与仅有静电作用存在的K3[Co(CN)6]分子相比,59Co的三个化... 用59Co固体静态NMR对[Co(CN)6]3-离子与质子化的大环聚胺阳离子形成的超分子络合物的次层相互作用进行研究,结果表明,氢键的形成对该超分子结构的稳定性起了重要的作用.与仅有静电作用存在的K3[Co(CN)6]分子相比,59Co的三个化学位移张量的主值差值在超分子体系中明显增大.氢键作用的结果使[Co(CN)6]3-的对称性发生了改变,导致1T1g三重简并态发生分裂.分裂的大小反映了相互作用的程度.据此对该超分子体系的光水解量子产率的降低原因进行了重新解释. 展开更多
关键词 NMR 超分子 氢键 次层相互作用 弱相互作用
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利用二次球形配位构筑亲水型隧道框架结构 被引量:1
3
作者 胡志泉 宋纯亮 +3 位作者 栾宇博 夏芳 郭放 郭文生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期213-218,共6页
质子化N,N,N',N'-四苄基乙二胺可与[Fe(CN)6]3-,[SnCl6]2-和[TeCl6]2-二次球形配位分别形成可容纳客体分子的包结物晶体(1)~(3).晶体(1)通过NH+…NC-,NH+…π(NC)和CH…π(NC)组合合成子,构筑了亲水性层柱隧道结构,孔径尺寸为1... 质子化N,N,N',N'-四苄基乙二胺可与[Fe(CN)6]3-,[SnCl6]2-和[TeCl6]2-二次球形配位分别形成可容纳客体分子的包结物晶体(1)~(3).晶体(1)通过NH+…NC-,NH+…π(NC)和CH…π(NC)组合合成子,构筑了亲水性层柱隧道结构,孔径尺寸为1.03nm×1.12nm,两个乙醇分子和两个水分子填充于隧道中;晶体(2)通过CH…Cl-合成子,构筑了亲水性层间隧道结构,孔径尺寸为0.94nm×0.73nm,三个水分子和两个氯离子填充于隧道中;晶体(3)的结构与晶体(2)相似,也是通过CH…Cl-合成子,构筑了层间亲水性隧道结构,孔径尺寸为0.94nm×0.72nm,两个水分子填充于隧道中。 展开更多
关键词 N N N' N'-四苄基乙二胺 晶体合成 二次球形配位 包结化合物 亲水隧道 孔状柱层框架
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二次配体结构和[CuCl_4]^(2-)构型对层间隧道结构的影响研究 被引量:1
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作者 郭放 夏芳 +1 位作者 宋纯亮 郭文生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第16期1891-1896,共6页
设计合成的质子配体,N,N,N',N'-四(对甲基苄基)乙二胺(SL1)和N,N,N',N'-四苄基乙二胺(SL2),是连有大体积取代基团的含N双齿配体,它可通过二次球形配位,与第一络合物[CuCl4]2-形成层间隧道框架结构.环戊醇分子和乙醇分... 设计合成的质子配体,N,N,N',N'-四(对甲基苄基)乙二胺(SL1)和N,N,N',N'-四苄基乙二胺(SL2),是连有大体积取代基团的含N双齿配体,它可通过二次球形配位,与第一络合物[CuCl4]2-形成层间隧道框架结构.环戊醇分子和乙醇分子分别被填入由SL1和SL2构筑的隧道中,形成包结化合物.晶体结构分析结果表明,这样的配体易于与指导基团通过NH+…Cl-氢键作用进行双齿配位并形成1D带和2D层结构;SL12D层间的苄基呈平行堆砌,形成1D亲水性隧道框架,SL22D层间的苄基呈交错堆砌,形成了1D疏水性隧道框架.实验结果表明,层间隧道框架结构的孔径及极性与第二配体的分子长度、指导基团的构型以及客体分子的形状大小有关. 展开更多
关键词 N N N′ N′ -四(对甲基苄基)乙二胺 N N N′ N′-四苄基乙二胺 二次球形配位 层间隧道 包结化合物
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刚球位势模型第二维里系数的计算
5
作者 王参军 《宝鸡文理学院学报(自然科学版)》 CAS 2005年第2期136-139,共4页
简要的回顾了经典集团展开、量子集团展开的基本方法与思路,并利用求几率密度的方法计算了第二维里系数,得出一般的计算公式;作为具体应用计算了无自旋的刚球位势模型的费米子、玻色子的第二维里系数,最后和一般的相位移方法作了比较。
关键词 集团展开 第二维里系数 刚球位势
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第二次城市化与对策
6
作者 曾永昌 《乐山师范学院学报》 2002年第2期95-101,共7页
全球化正在改变人类城市化进程。在全球化推动下 ,城市化正在由后工业时代的大城市化、特大城市化向知识经济时代的城市圈化转型 ,城市能量首次以“圈”的形式积聚、散发 ,并形成为国际竞争基本单位 ,最可喜的是 ,部分城市圈可能回归内... 全球化正在改变人类城市化进程。在全球化推动下 ,城市化正在由后工业时代的大城市化、特大城市化向知识经济时代的城市圈化转型 ,城市能量首次以“圈”的形式积聚、散发 ,并形成为国际竞争基本单位 ,最可喜的是 ,部分城市圈可能回归内陆。城市圈是经济圈、生态圈、人文社区圈的复合体 ;彼此间相互影响、相互制约、相互依存 ;经济圈是基础 ,生态圈是保证 ,人文社区圈是灵魂。在市场经济条件下推进城市化 ,主要靠城市改造来实现。政府作用定位一要解决政府与市场的关系 ;二要研究政府自身的经济优势 。 展开更多
关键词 第二次城市化 城市圈 经济圈 生态圈 城市改造 经济全球化 政府
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二次球形配位包结结晶法选择分离中草药蒿本的肉豆蔻醚 被引量:1
7
作者 鲁娜 郭放 +2 位作者 赵丹 佟健 郭文生 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期939-943,共5页
采用[CoCl4]2-为第一配体,质子化的N,N,N',N'-四(对甲基苄基)乙二胺为第二配体,构筑二次球形配位主体框架,选择性地将蒿本挥发油中的肉豆蔻醚作为客体,与其形成超分子包结物晶体。采用红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、粉末X射线衍... 采用[CoCl4]2-为第一配体,质子化的N,N,N',N'-四(对甲基苄基)乙二胺为第二配体,构筑二次球形配位主体框架,选择性地将蒿本挥发油中的肉豆蔻醚作为客体,与其形成超分子包结物晶体。采用红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、粉末X射线衍射(PXRD)等测试技术确定了包结物的形成及其主客体分子摩尔比为2∶1,利用Kugelrohr真空蒸馏技术将肉豆蔻醚从包结物晶体中分离出来。用IR、NMR等方法确定了被分离的化学组分为肉豆蔻醚。用GC方法测定了选择分离挥发油化学组分,蒿本挥发油中肉豆蔻醚的含量为60.4%,分离的肉豆蔻醚气相色谱纯度为100%。 展开更多
关键词 二次球形配位 肉豆蔻醚 蒿本挥发油 分离 包结结晶法
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第二配位层磺酸根在电催化析氢反应中的作用
8
作者 王妮 张学鹏 +6 位作者 韩金秀 雷海涛 张清鑫 张航 张伟 Ulf-Peter Apfel 曹睿 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第2期88-94,共7页
析氢反应涉及电子和质子转移过程,即PCET过程,需要较大的过电势才可以驱动析氢反应发生.因此,合成过电势低,活性高的催化剂成为研究热点.自然界中,铁铁氢化酶可以将质子高效地还原成氢气.经研究,铁铁氢化酶的结构中有一个氨基基团位于... 析氢反应涉及电子和质子转移过程,即PCET过程,需要较大的过电势才可以驱动析氢反应发生.因此,合成过电势低,活性高的催化剂成为研究热点.自然界中,铁铁氢化酶可以将质子高效地还原成氢气.经研究,铁铁氢化酶的结构中有一个氨基基团位于活性金属中心铁的一侧,因此可以精准、有效地将质子传递给金属铁,从而提高催化效率.受自然界启发,很多分子催化剂模拟了自然界中氢化酶的结构,在分子内引入proton-relay基团,促进了析氢过程中PCET的过程.但目前只有关于这类分子催化剂通过促进质子传输进而提高催化效率的文献报道,尚未发现有关其改变氢氢成键方式的研究.前期工作中,本课题组设计合成了卟啉镓并用于电催化质子还原的研究.利用循环伏安法对其析氢活性进行了测试,发现分别以三氟乙酸(TFA)和醋酸(HOAc)作为质子源时,催化析氢的电化学行为不同.在强酸(TFA)体系中,催化剂在经历了两电子还原后,生成的金属氢化物可以直接和质子发生反应,生成氢气.但是在弱酸(HOAc)体系中,生成的金属氢化物需要再经过一电子的还原才可以驱动整个催化反应的进行.在该工作的基础上,通过调研文献得知,在分子内引入酸基团时,可以极大地增加中心金属周围的质子浓度,并且改善质子传输的速率.基于以上想法,在卟啉镓的分子内引入了磺酸基团作为proton-relay的中心,使催化剂能够在弱酸存在的体系中实现强酸的催化析氢路径.本文合成了第二配位层带磺酸基团的卟啉镓化合物(1).在弱酸(HOAc)作为外加质子源时,利用循环伏安法证明了生成的镓氢化合物是真正的活性物种,可以驱动整个催化析氢反应的发生.循环伏安法实验结果表明,化合物1具有很高的催化活性,其TOF值可以达到1.3×10^(5)s^(-1).为了进一步研究催化机理,通过停留光谱实验对该反应进行了原位监测,将化合物1两电子还原后形成的物种(12-)与HOAc的乙腈溶液混合,混合液的紫外光谱可以迅速变回到化合物1原始的光谱,进一步证明了引入磺酸基团可以使生成的镓氢化合物能够直接与弱酸(HOAc)发生反应生成氢气.理论计算结果表明,引入磺酸基团可以显著地降低氢氢成键的能垒.因此,引入磺酸基团,利用限域效应使催化剂周围的质子浓度和强度增强,从而使催化剂能够在弱酸体系中通过强酸的催化路径生成氢气.综上,本文阐明了第二配位层proton-relay基团具有促进质子转移和调控氢氢成键过程的作用,为设计具有优异电催化析氢性能的分子催化剂提供了新的思路. 展开更多
关键词 分子电催化 金属氢化物 析氢反应 镓氢化合物 第二配位层 氢氢成键
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关于球的第二标准浸入为3型的球极小子流形
9
作者 张于辉 马志圣 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1993年第5期7-12,共6页
Manuel Barros and Francisco Urbano得到了二维曲面M在SM(n+p+1)中为3型时的分类.本文将M推广到一般n维流形,在浸入ф为3型的假设条件下,证明了M具有常数量曲率.
关键词 球的第二标准浸入 有限型 质量对称
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球面中子流形的余维数减少定理
10
作者 尹爱华 吴传喜 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 1997年第1期17-21,共5页
研究了Sn+p(1)中具有平行平均曲率向量且法丛可分离的子流形,得到了一个关于第二基本形式模长的平方的Pinching定理,在增加一个条件时,改进了S、T。
关键词 余维数减少定理 子流形 等距浸入 平均曲率
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一种新型日照传感器的数据分析 被引量:8
11
作者 石京川 刘钧 王建佳 《气象水文海洋仪器》 2015年第1期39-45,共7页
为了测试基于积分球原理的新型日照计样机的性能及测量准确度,分别在3个特殊天气条件下对积分球日照计和双轴跟踪辐射表的实测秒数据进行曲线拟合和对比,并对两者测得的日照时数进行统计分析。结果显示:积分球日照计和双轴跟踪辐射表测... 为了测试基于积分球原理的新型日照计样机的性能及测量准确度,分别在3个特殊天气条件下对积分球日照计和双轴跟踪辐射表的实测秒数据进行曲线拟合和对比,并对两者测得的日照时数进行统计分析。结果显示:积分球日照计和双轴跟踪辐射表测得的日照资料在不同天气条件下存在着差异,在有云、能见度较好的晴天条件下,由于两者灵敏度的差异,太阳辐射较强,双轴跟踪辐射表测得的辐照度明显大于积分球日照计测得的辐照度。从相关性和统计分析看来,总体上两者相关性较好,趋势基本吻合。 展开更多
关键词 积分球 新型日照计 双轴跟踪辐射表 秒数据 拟合
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晶体球法直接测量KTP晶体第Ⅰ类相位匹配曲线 被引量:3
12
作者 阎江 谢绳武 +2 位作者 李浩文 杨学林 夏宇兴 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期134-138,共5页
报道了 35 ps激光脉冲射入直径为 10mmKTP晶体球的第Ⅰ类相位匹配二次谐波产生实验 ,根据二次谐波产生转换效率直接测量了KTP晶体的第Ⅰ类相位匹配曲线及相应的有效非线性系数 ,并与 6组色散方程给出的理论匹配曲线比较 ,指出Vanherzeel... 报道了 35 ps激光脉冲射入直径为 10mmKTP晶体球的第Ⅰ类相位匹配二次谐波产生实验 ,根据二次谐波产生转换效率直接测量了KTP晶体的第Ⅰ类相位匹配曲线及相应的有效非线性系数 ,并与 6组色散方程给出的理论匹配曲线比较 ,指出Vanherzeele的公式优于其他五组。 展开更多
关键词 晶体球 二次谐波产生 色散方程 有效非线性系数 磷酸钛钾 KTP晶体 第Ⅰ类相位匹配曲线 测量
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Anion coordination complex [ClPt(bpt)_4]Cl (bpt= N,N'-bis(3-pyridylmethyl)-2-thiourea) 被引量:1
13
作者 LI Xin1,LI Hui2,YU ShuYan1,4 & LI YiZhi3 1 Laboratory for Self-Assembly Chemistry,Department of Chemistry,Renmin University of China,Beijing 100872,China 2 School of Materials Science and Engineering,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China +1 位作者 3 State Key Laboratory of Coordination Chemistry,Coordination Chemistry Institute,Nanjing University,Nanjing 210093,China 4 State Key Laboratory of Structural Chemistry,Fujian Institute of Research on the Structure of Matter,Chinese Academy of Sciences,Fuzhou 350002,China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2009年第4期471-474,共4页
The anion coordination complex,[ClPt(bpt)4]Cl (bpt=N,N'-bis(3-pyridylmethyl)-2-thiourea),was synthesized and studied by X-ray crystal structure analysis,NMR and FAB mass spectra. In the solid state,the Pt(bpt)4 an... The anion coordination complex,[ClPt(bpt)4]Cl (bpt=N,N'-bis(3-pyridylmethyl)-2-thiourea),was synthesized and studied by X-ray crystal structure analysis,NMR and FAB mass spectra. In the solid state,the Pt(bpt)4 anion receptor adopts a cone conformation to bind the chloride anion through hydrogen bonds and electrostatic interaction in which the four branches of the thiourea ligands bind the chloride anion to form N-H…Cl-hydrogen bonds (3.49-3.81). The entraped chloride anion is situated above the Pt(Ⅱ) center at 3.52 . Further second-sphere coordination assemby from the Pt(bpt)4 core with 8 zinc(Ⅱ) tetraphenylporphyrins (ZnPr) is discussed. 展开更多
关键词 anion COORDINATION platinum(Ⅱ) COMPLEX SUPRAMOLECULAR chemistry hydrogen bonds second-sphere COORDINATION
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用庞加莱球法测量二阶偏振模色散 被引量:4
14
作者 刘开贤 张霞 +3 位作者 赵京玺 黄永清 张晓光 任晓敏 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期583-586,共4页
用庞加莱球法测量单模光纤中的二阶偏振模色散 ,并对二阶偏振模色散的各个分量的统计特性及其影响进行了分析。对 75km的G .6 5 2普通单模光纤的二阶偏振模色散进行了测量 ,并对二阶偏振模色散的平行分量、垂直分量、偏振相关色散和消... 用庞加莱球法测量单模光纤中的二阶偏振模色散 ,并对二阶偏振模色散的各个分量的统计特性及其影响进行了分析。对 75km的G .6 5 2普通单模光纤的二阶偏振模色散进行了测量 ,并对二阶偏振模色散的平行分量、垂直分量、偏振相关色散和消偏振项进行了详细的分析 ,得到了二阶偏振模色散随波长的分布情况、统计特性以及偏振主态随波长的变化情况。从统计结果可以得到 ,与偏振相关色散项相比 ,消偏振项在二阶偏振模色散中起主要作用。该研究对二阶偏振模色散的补偿有一定的指导意义。 展开更多
关键词 庞加莱球法 偏振模色散 偏振主态 统计特性 应用光学 单模光纤 光纤通信
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晶体球中非相位匹配二次谐波产生及最佳聚焦条件 被引量:1
15
作者 阎江 杨学林 +2 位作者 李浩文 谢绳武 丁良恩 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第12期1596-1601,共6页
晶体球法是近年来在国际上发展起来的一种测量非线性系数的新方法。根据聚焦高斯光束二次谐波产生的孔径方程理论 ,分析了晶体球中的第 类非相位匹配二次谐波产生过程 ,讨论了晶体球中第 类非相位匹配二次谐波最佳聚焦参数的选择。报... 晶体球法是近年来在国际上发展起来的一种测量非线性系数的新方法。根据聚焦高斯光束二次谐波产生的孔径方程理论 ,分析了晶体球中的第 类非相位匹配二次谐波产生过程 ,讨论了晶体球中第 类非相位匹配二次谐波最佳聚焦参数的选择。报道了 L i Nb O3晶体球中皮秒激光脉冲抽运的非相位匹配二次谐波实验。 展开更多
关键词 晶体球 高斯光束 非相位匹配 二次谐波产生
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Flatness of CR submanifolds in a sphere 被引量:1
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作者 JI ShanYu 1, & YUAN Yuan 2 1 Department of Mathematics, University of Houston, Houston, TX 77204, USA 2 Department of Mathematics, Rutgers University, Piscataway, NJ 08854, USA 《Science China Mathematics》 SCIE 2010年第3期701-718,共18页
In Euclidean geometry, for a real submanifold M in E n+a , M is a piece of E n if and only if its second fundamental form is identically zero. In projective geometry, for a complex submanifold M in CP n+a , M is a pie... In Euclidean geometry, for a real submanifold M in E n+a , M is a piece of E n if and only if its second fundamental form is identically zero. In projective geometry, for a complex submanifold M in CP n+a , M is a piece of CP n if and only if its projective second fundamental form is identically zero. In CR geometry, we prove the CR analogue of this fact in this paper. 展开更多
关键词 CR SUBMANIFOLDS SPHERE CR second fundamental form proper HOLOMORPHIC MAPPINGS between BALLS
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