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Synthesis and Structural Characterization of a New Polyoxovanadium Borate: (H_3NCH_2CH_2NH_3)_4[(VO)_6(B_(10)O_(22))_2]·(H_3O)_7 被引量:1
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作者 曹彦宁 张汉辉 +4 位作者 黄长沧 孙玉希 陈义平 郭文军 张凤利 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期525-530,490,共7页
The title compound (H3NCH2CH2NH3)4[(VO)6(B10O22)2]·(H3O)7 1 has been synthe- sized by the hydrothermal method and determined by X-ray crystallography. Crystallographic data: monoclinic, space group C2/c, a = 20.2... The title compound (H3NCH2CH2NH3)4[(VO)6(B10O22)2]·(H3O)7 1 has been synthe- sized by the hydrothermal method and determined by X-ray crystallography. Crystallographic data: monoclinic, space group C2/c, a = 20.250(4), b = 13.448(3), c = 21.655(4) ?, β = 97.05(3)°, Mr = 851.74 (C4H30.5B10N4O28.5V3), V = 5852(2) ?3, Z = 8, Dc = 1.933 g/cm3, μ = 1.057 mm-1, F(000) = 3436, R = 0.0500 and wR = 0.1442 for 4511 observed reflections with I > 2σ(I). The structure con- sists of [(VO)6(B10O22)2]15- cluster anions that have a central band of six trans-edge-sharing VO5 square pyramids capped by two [B10O22]14- polyborate ligands. Other characterizations are also describ- ed by elemental analysis, IR spectrum and thermal analysis. 展开更多
关键词 polyoxovanadium borate hydrothermal synthesis crystal structure
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Na_2[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(39)(OH)_3]·(11H_3O)·4H_2O的水热合成和晶体结构 被引量:4
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作者 张丽荣 李光华 +1 位作者 施展 冯守华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第12期1963-1966,共4页
以 V2 O5,Na2 B4O7· 1 0 H2 O,Na H2 PO4· 2 H2 O,乙二胺和 H2 O为原料 ,按物质的量比 0 .5∶ 1∶ 1∶2 .2 4∶ 1 1 1在 1 80℃条件下晶化 ,得到棕色晶体 Na2 [( VO) 1 2 O6 B1 8O39( OH) 3]· ( 1 1 H3O)· 4 H2 O.... 以 V2 O5,Na2 B4O7· 1 0 H2 O,Na H2 PO4· 2 H2 O,乙二胺和 H2 O为原料 ,按物质的量比 0 .5∶ 1∶ 1∶2 .2 4∶ 1 1 1在 1 80℃条件下晶化 ,得到棕色晶体 Na2 [( VO) 1 2 O6 B1 8O39( OH) 3]· ( 1 1 H3O)· 4 H2 O.单晶结构分析结果表明该化合物属单斜晶系 ,P2 1 / n空间群 ,晶胞参数 a=1 .38970 ( 8) nm,b=1 .661 5 9( 9) nm,c=1 .4 2 74 8( 8) nm,β=95 .691 0 ( 1 0 )°. Z=4 ,R=0 .0 5 4 9.该化合物的结构主要由阴离子簇[( VO) 1 2 O6 B1 8O39( OH) 3]1 3 -构成 .该阴离子簇由 B1 8O39( OH) 3十八元环夹在两个以共边方式交替相连形成的V6 O1 5簇中间 ,通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼 -钒 -氧阴离子簇 ,结构中 Na+以离子键方式将阴离子簇相互连接 ,形成二维层状结构 .层与层之间通过分子间氢键相互作用 .价态计算结果表明 ,结构中n( V )∶ n( V ) =5∶ 展开更多
关键词 水热合成 晶体结构 金属-氧簇 硼化合物 矾-氧簇 簇合物 碱金属 分子间氢键相互作用
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多钒硼酸盐H_(3){[Cu(en)_(2)]_(5)[(VO)_(12)O_(6)B_(18)O_(42)]}[B(OH)_(3)]_(2)·16H_(2)O的水热合成、晶体结构和性质 被引量:5
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作者 林志华 张汉辉 +3 位作者 黄长沧 孙瑞卿 陈义平 吴小园 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期391-398,共8页
用H_(3)BO_(3),NH_(4)VO_(3),Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H_(3){[Cu(en)_(2)]_(5)[(VO)_(12)O_(6)B_(18)O_(42)]}[B(OH)_(3)]_(2)·16H_(2)O,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱... 用H_(3)BO_(3),NH_(4)VO_(3),Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H_(3){[Cu(en)_(2)]_(5)[(VO)_(12)O_(6)B_(18)O_(42)]}[B(OH)_(3)]_(2)·16H_(2)O,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱、顺磁共振谱和热重分析表征.在该化合物的结构中,环状的B18O42通过18个B—(μ_(3)O)—V键被两个V6O18簇夹在中间,簇阴离子[(VO)_(12)O_(6)B_(18)O_(42)]^(13-)分别通过4个[Cu(en)_(2)]^(2+)与邻近的簇阴离子靠静电相互作用连接成无限二维网状结构,其空洞尺寸为0619~1817nm. 展开更多
关键词 水热合成 多钒硼酸盐 晶体结构 簇合物
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若干多钒硼酸盐簇合物的光谱研究 被引量:2
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作者 张汉辉 林志华 +6 位作者 黄长沧 王永净 孙巧珍 陈义平 吴小园 孙瑞卿 曹彦宁 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期369-373,共5页
合成了具有 [(VO) 12 O6B18O42 ]簇骼的 4种新颖的多钒硼酸盐簇合物 :(enH2 ) 6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·13H2 O(1) ,[Ni(en) 2 ]6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(2 ) ,[Cu(en) 2 ]5H3 [(VO) 12 O6B18O42 ][B(OH) 3 ]2 ·16... 合成了具有 [(VO) 12 O6B18O42 ]簇骼的 4种新颖的多钒硼酸盐簇合物 :(enH2 ) 6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·13H2 O(1) ,[Ni(en) 2 ]6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(2 ) ,[Cu(en) 2 ]5H3 [(VO) 12 O6B18O42 ][B(OH) 3 ]2 ·16H2 O(3)和 (enH2 ) 4 Na4H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(4)。通过FTIR ,UV VisDRS和荧光光谱等手段对其进行了研究 ,探讨了结构和性能的关系。其中 ,化合物 (1)含有 [(VO) 12 O6B18O42 ]的分立结构 ,环状B18O42 通过 8个B— (μ3 —O)—V键被两个V6O18簇夹在中间 ;而化合物 (2 )是在 (1)的基础上 ,由 6个 [Ni(en) 2 ]各自通过两个Ni— (μ3 —O)—B与B18O42 的桥氧配位形成另一类新的分立型结构 ;化合物 (3)和 (4)的 [(VO) 12 O6B18O42 ]构筑单元间分别通过 [Cu(en) 2 ]2 + 和无机Na+ 离子桥联形成二维层状结构。多钒硼酸盐簇合物的特征振动频率和这些化合物的结构相关 ;UV VisDRS表明 ,在 2 0 5和 2 6 0nm附近出现金属氧簇化合物的荷移跃迁 ;用310nm光激发 ,在约 4 15nm处能引起由Oμ→Mo的荧光发射 ,同时还研究了其荧光寿命。 展开更多
关键词 簇合物 光谱研究 氧配位 化合物 硼酸盐 OH 结构和性能 NF1 DRS NA^+
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三种不同的钒氧簇合物的合成和光谱研究 被引量:2
5
作者 孙瑞卿 张汉辉 +2 位作者 吴小园 黄长沧 陈义平 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期282-286,共5页
利用水热法合成了三种钒氧簇合物:[{Ni(phen)2}2V4O12]H2O(Ⅰ),[N(CH2CH2)3NH]Na(H2O)6{K4(H2O)4[V10O28]}(H2O)4(Ⅱ)和[(CH3)4N]6[V15O36Cl](Ⅲ)。通过用FTIR,UV-Vis DRS和荧光光谱研究了它们的结构和性能的关系。FTIR研究表明,化合物... 利用水热法合成了三种钒氧簇合物:[{Ni(phen)2}2V4O12]H2O(Ⅰ),[N(CH2CH2)3NH]Na(H2O)6{K4(H2O)4[V10O28]}(H2O)4(Ⅱ)和[(CH3)4N]6[V15O36Cl](Ⅲ)。通过用FTIR,UV-Vis DRS和荧光光谱研究了它们的结构和性能的关系。FTIR研究表明,化合物的相关基团的特征振动吸收峰和其结构相关。化合物Ⅰ的固体紫外漫反射光谱在200,230,260和350 nm出现四个宽峰,分别对应Ot→V,Oμ→Ni,Oμ→V荷移和phen的π-π*跃迁。文章还对这三个钒氧簇合物的荧光光谱进行了研究。最后,应用Gaussian98的量子化学计算,说明化合物Ⅰ的结构特点。 展开更多
关键词 金属氧簇合物 钒酸盐 光谱分析 晶体结构
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[Ni(en)_2]_6H_2[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]·15H_2O的水热合成和晶体结构 被引量:2
6
作者 林志华 张汉辉 +3 位作者 黄长沧 孙瑞卿 杨齐愉 吴小园 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期83-86,共4页
在水热的条件下合成了1个多聚钒硼酸盐[Ni(en)2]6H2[(VO)12O6B18O42]15H2O,化学式为C24H128B18N24Ni6O75V12(Mr=3111.62),用单晶X射线衍射方法测定了它的结构,该晶体属三方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=13.942(2)?=96.476(2),V=2653.9(5)... 在水热的条件下合成了1个多聚钒硼酸盐[Ni(en)2]6H2[(VO)12O6B18O42]15H2O,化学式为C24H128B18N24Ni6O75V12(Mr=3111.62),用单晶X射线衍射方法测定了它的结构,该晶体属三方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=13.942(2)?=96.476(2),V=2653.9(5)?,Z=1,Dc=1.947g/cm3,=21.55cm-1,F(000)=1574,2108个可观察衍射点(I>2(I)),最终结构精修到偏离因子R=0.0594,wR=0.1398,S=1.009。在该化合物的结构中,18员环的B18O42通过18个B(3-O)V键被2个V6O15簇夹在中间,6个[Ni(en)2]基团分别通过2个Ni(3-O)B与B18O42环相连。 展开更多
关键词 [Ni(en)2]6H2[(VO)12O6B18O42].15H2O 水热法 合成 晶体结构 多聚钒硼酸盐 金属-氧簇化合物
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(enH_2)_4Na_4H_3[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]·8H_2O的水热合成和晶体结构 被引量:11
7
作者 林志华 杨齐愉 +3 位作者 张汉辉 黄长沧 孙瑞卿 吴小园 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期590-595,共6页
在水热的条件下合成了多钒硼酸盐(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]8H2O, 化学式为C8H59B18N8Na4O68V12 (Mr=2253.45), 用单晶X射线衍射方法测定了它的结构, 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数为a = 13.8989(4), b = 16.1954(5), c =... 在水热的条件下合成了多钒硼酸盐(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]8H2O, 化学式为C8H59B18N8Na4O68V12 (Mr=2253.45), 用单晶X射线衍射方法测定了它的结构, 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数为a = 13.8989(4), b = 16.1954(5), c = 14.4520(4) ?β = 94.7490(5), V= 3241.95(16) ?, Z = 2, Dc = 2.308 g/cm3, ?= 1.819mm-1, F(000) = 2234, 4798个可观察衍射点(I > 2s(I)), 最终结构精修到偏离因子R = 0.0449, wR = 0.1163, S = 0.996。在该化合物的结构中, V12B18簇是由环状的B18O42通过18个B(μ3-O)V键被2个V6O18环夹在中间组成的, V12B18簇通过4个Na+与相邻的簇相连, 形成二维网状结构, 孔道尺寸为6.109×10.562 拧? 展开更多
关键词 (enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]·8H2O 水热合成技术 晶体结构 多钒硼酸盐 簇合物
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多钒氧簇化学研究进展 被引量:3
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作者 李季坤 胡长文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1705-1725,共21页
多钒氧簇由于具有组成、结构和尺寸易于调控、氧化还原性以及低腐蚀性等优点,在光电、磁性、催化以及医药等领域具有广阔的应用前景,已成为多酸化学领域的研究热点之一。本文结合近年来国内外及本课题组关于多钒氧簇化学的研究,综述了... 多钒氧簇由于具有组成、结构和尺寸易于调控、氧化还原性以及低腐蚀性等优点,在光电、磁性、催化以及医药等领域具有广阔的应用前景,已成为多酸化学领域的研究热点之一。本文结合近年来国内外及本课题组关于多钒氧簇化学的研究,综述了多钒氧簇的合成、结构及性能研究进展,并对未来发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 多钒氧簇 有机官能化 杂化 性质 应用
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十八元环多钒硼酸盐的水热合成及其氧化还原性质研究 被引量:1
9
作者 王鑫 周百斌 +1 位作者 刘双全 徐学勤 《分子科学学报》 CAS CSCD 2006年第5期302-305,共4页
在水热条件下合成了[Ni(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3].6H2O多钒硼酸盐,X射线衍射分析表明,该晶体属三方晶系,R-3空间群.测试了晶体的IR光谱和TG曲线,用循环伏安法详细研究了合成化合物的氧化还原性质及电子转移机理,结果表明该化合物具... 在水热条件下合成了[Ni(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3].6H2O多钒硼酸盐,X射线衍射分析表明,该晶体属三方晶系,R-3空间群.测试了晶体的IR光谱和TG曲线,用循环伏安法详细研究了合成化合物的氧化还原性质及电子转移机理,结果表明该化合物具有两对氧化还原峰,其电子转移数分别为单电子和三电子. 展开更多
关键词 水热合成 晶体结构 多钒硼酸盐 簇合物 氧化还原性质
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(H_2dap)_6H[V_(12)B_(16)O_(54)(OH)_4]·12H_2O(dap=1,2-diaminopropane)的水热合成、结构及谱学研究 被引量:2
10
作者 郭震强 陈义平 +2 位作者 黄梦梦 周梦茜 孙燕琼 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期2625-2628,共4页
采用水热合成法合成了一种结构新颖的多硼钒氧簇化合物(H2dap)6H[V12B16O54(OH)4]·12H2O(dap=1,2-diaminopropane),对化合物1进行了单晶X射线衍射,结果表明化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=19.027(4),b=16.142(3),c=26.6... 采用水热合成法合成了一种结构新颖的多硼钒氧簇化合物(H2dap)6H[V12B16O54(OH)4]·12H2O(dap=1,2-diaminopropane),对化合物1进行了单晶X射线衍射,结果表明化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=19.027(4),b=16.142(3),c=26.679(5),α=90°,β=101.06(3)°,γ=90°,V=8 042(3)nm3,Z=4,Dc=1.962g·cm-3,μ=1.456mm-1,F(000)=4 776,7 635个可观察独立衍射点射点[I>2σ(I)],最后结构精修到偏离因子R1=0.0626,wR2=0.192 7,S=1.003。该化合物的结构主要由V12B16簇单元和作为抗衡离子的1,2-丙二胺组成,且簇单元之间通过强氢键N—H…O和弱氢键C—H…O的作用连接成了二维的层状结构,层与层之间也是通过氢键的作用连接成了三维的超分子结构。此外,对化合物1进行了红外光谱、磁微扰下的二维红外相关光谱、热微扰下的二维红外相关光谱以及紫外-可见固体漫反射光谱分析的表征,探讨了化合物1的结构与谱学性质的关系。红外光谱表明νas(V—Oμ)反对称伸缩振动吸收峰和νs(V—Oμ)对称伸缩振动吸收峰分别出现在775和683cm-1,而BO3中的ν(B—O)键的振动吸收峰以及BO4四面体中的δ(B—O)的振动吸收峰分别出现在1 350和1 050cm-1,磁微扰的二维红外相关光谱表明B—O和V—O—V的伸缩振动对于磁场的变化具有敏感的响应峰,热微扰的二维红外相关光谱表明B—OH,B—O和V—O—V的伸缩振动时热微扰具有敏感的响应峰。 展开更多
关键词 晶体结构 多硼钒氧簇 红外光谱 二维相关光谱
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多钒取代磷钼杂多酸的合成及表征
11
作者 尹彦冰 裴笠舟 王会淞 《高师理科学刊》 2016年第1期52-55,共4页
采用分步加酸、乙醚萃取的方法,合成了4种Keggin及Dawson型多钒取代磷钼杂多酸.利用FT-IR、XRD和TG对杂多酸进行表征,证明所得杂多酸的组成分别为H8PMo7V5O40·8H2O(标记为K-V5),H9PMo6V6O40·13H2O(标记为K-V6),H11P2Mo13V5O62... 采用分步加酸、乙醚萃取的方法,合成了4种Keggin及Dawson型多钒取代磷钼杂多酸.利用FT-IR、XRD和TG对杂多酸进行表征,证明所得杂多酸的组成分别为H8PMo7V5O40·8H2O(标记为K-V5),H9PMo6V6O40·13H2O(标记为K-V6),H11P2Mo13V5O62·26H2O(标记为D-V5)和H12P2Mo12V6O62·20H2O(标记为D-V6). 展开更多
关键词 多钒取代磷钼杂多酸 合成 表征
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(enH_2)_5[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(36)(OH)_6]·2(H_3O)·6H_2O的水热合成和晶体结构 被引量:1
12
作者 王怀宁 黄尊行 《化学研究》 CAS 2006年第4期17-20,共4页
以NH4VO3,H3BO3,乙二胺,MoO3,H2O为原料,按物质的量比2∶20∶9∶3∶222,在180℃条件下晶化,得到黑色棱形晶体(enH2)5[(VO)12O6B18O36(OH)6].2(H3O).6H2O.单晶结构分析结果表明该化合物属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.336 8(3)nm,b=1.... 以NH4VO3,H3BO3,乙二胺,MoO3,H2O为原料,按物质的量比2∶20∶9∶3∶222,在180℃条件下晶化,得到黑色棱形晶体(enH2)5[(VO)12O6B18O36(OH)6].2(H3O).6H2O.单晶结构分析结果表明该化合物属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.336 8(3)nm,b=1.599 8(3)nm,c=1.663 4(3)nm,α=94.040(1)°,β=91.530(1)°,γ=95.830(1)°,V=3.528 1(12)nm3,Z=2,Dc=2.099 g/cm3,μ=1.649 mm-1,F(000)=2 228,15 641个可观察独立衍射点射点(I>2σ(I)),最后结构精修到偏离因子R1=0.047 5,wR2=0.150 4,S=1.039.该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O36(OH)6]12-构成.该阴离子簇由B18O36(OH)6十八元环夹在两个以共边交替相连形成的V6O18簇中间,通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧离子簇,簇间填充了一些(enH2)2+离子和水分子. 展开更多
关键词 水热合成 晶体结构 多钒硼酸盐 簇合物
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两个稀土-钒氧簇异金属化合物的合成与晶体结构
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作者 刘明丽 王玉霞 +1 位作者 程鹏 师唯 《中国科技论文在线》 CAS 2009年第9期665-669,共5页
异金属化合物的合成、结构与性质研究是当前无机化学的热点领域之一,在新型光、电、磁功能材料方面具有广泛的应用前景。使用扩散法合成了2个稀土-钒氧簇异金属化合物[Pr_2V_(10)C_(28)(H_2O)_(14)]·12H_2O(1)和[Nd_2V_(10)O_(28)(... 异金属化合物的合成、结构与性质研究是当前无机化学的热点领域之一,在新型光、电、磁功能材料方面具有广泛的应用前景。使用扩散法合成了2个稀土-钒氧簇异金属化合物[Pr_2V_(10)C_(28)(H_2O)_(14)]·12H_2O(1)和[Nd_2V_(10)O_(28)(H_2O)_(14)]·12H_2O(2)。化合物1和2是由V_(10)O_(28)簇连接稀土离子而成的异金属化合物。两者均在三斜晶系中结晶,P-1空间群。测量了这2个化合物的荧光光谱。 展开更多
关键词 无机化学 钒氧簇 稀土 荧光 结构
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多钒硼氧簇化合物水热合成实验 被引量:1
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作者 孙瑞卿 黄梦梦 陈义平 《实验室研究与探索》 CAS 北大核心 2018年第8期10-14,共5页
为培养学生掌握无机-有机杂化材料水热合成方法,探索了水热法合成多钒硼氧簇化合物的实验过程,总结适合于实验教学的水热合成条件,并确定利用X-射线单晶衍射法测定结构的步骤,进一步利用红外光谱对化合物进行表征。该实验从产品制备到... 为培养学生掌握无机-有机杂化材料水热合成方法,探索了水热法合成多钒硼氧簇化合物的实验过程,总结适合于实验教学的水热合成条件,并确定利用X-射线单晶衍射法测定结构的步骤,进一步利用红外光谱对化合物进行表征。该实验从产品制备到确定结构及性能表征,时间和步骤安排合理,可操作性强,适宜在本科生综合实验及研究生实验教学中应用、推广。 展开更多
关键词 多钒硼氧簇化合物 水热合成 实验教学研究
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