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类氮烯HNLiF与甲醛加成反应的理论研究
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作者 郭萌欣 焉炳飞 李文佐 《烟台大学学报(自然科学与工程版)》 2025年第3期267-273,共7页
采用M06-2X和QCISD方法对类氮烯HNLiF与HCHO的加成反应进行了理论研究。计算结果表明,HNLiF与HCHO的加成反应分为两步。HNLiF与HCHO首先经过一个三元环过渡态形成三元环产物P和LiF。然后P与HCHO发生进一步反应,存在两条可能的路径Ⅰ和Ⅱ... 采用M06-2X和QCISD方法对类氮烯HNLiF与HCHO的加成反应进行了理论研究。计算结果表明,HNLiF与HCHO的加成反应分为两步。HNLiF与HCHO首先经过一个三元环过渡态形成三元环产物P和LiF。然后P与HCHO发生进一步反应,存在两条可能的路径Ⅰ和Ⅱ,分别产生不同的五元环产物P1和P2。路径Ⅰ的势垒为195.8 kJ·mol^(-1),而路径Ⅱ的势垒为96.2 kJ·mol^(-1),因此第二步中路径Ⅱ更容易发生。溶剂化效应计算表明,在四氢呋喃(THF)中HNLiF与HCHO的加成反应与真空中类似,反应规律相同。同时还计算了若干取代的类氮烯RNLiF(R=CH_(3),C_(2)H_(5),C_(3)H_(7))与HCHO的加成反应,结果表明,取代基对这类反应的影响不大。此结果为探索氮杂环化合物的合成提供了新思路。 展开更多
关键词 类氮烯HNLiF 甲醛 加成反应 M06-2X QCISD
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Nitrene-Mediated P-N Coupling Under Iron Catalysis
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作者 Ziqian Bai Fangfang Song +5 位作者 Hao Wang Wangxing Cheng Shiyang Zhu Yi Huang Gang He Gong Chen 《CCS Chemistry》 CAS 2022年第7期2258-2266,共9页
P-N and P=N bonds play important roles in the design and synthesis of functional molecules such as bioactive compounds and organic ligands for catalysis.Existing methods for P-N coupling mostly rely on Staudinger cond... P-N and P=N bonds play important roles in the design and synthesis of functional molecules such as bioactive compounds and organic ligands for catalysis.Existing methods for P-N coupling mostly rely on Staudinger condensation or nucleophilic substitution between phosphorus electrophiles and amine nucleo philes.Herein,we report a nitrene-mediated intermolecular P-N coupling reaction between various phos phorus nucleophiles and dioxazolones under simp le iron-catalyzed conditions.These reactions offer an efficient,versatile,and broadly applicable method for synthesis of a range of N-P compounds,including amidophosphines,iminophosphonamides,phosphinamides,aminophosphines,and iminophospho ranes,from readily available precursors under mild conditions. 展开更多
关键词 imidation nitrenoid phosphorus chemistry iron catalysis
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