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镧系元素配位化学新领域——生理及更高pH下镧系元素-羟基自组装多核配合物研究
被引量:
8
1
作者
王瑞瑶
金天柱
郑智平
《化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2000年第12期1481-1492,共12页
在生理及更高pH下以α-氨基酸或EDTA作为配体,抑制Ln(Ⅲ)水解得到了一类镧系元素-羟基自组装多核配合物.该类多核配合物以具有类立方烷结构的[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)为基本结构单元,可以单体{[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)},共顶点的“环状四...
在生理及更高pH下以α-氨基酸或EDTA作为配体,抑制Ln(Ⅲ)水解得到了一类镧系元素-羟基自组装多核配合物.该类多核配合物以具有类立方烷结构的[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)为基本结构单元,可以单体{[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)},共顶点的“环状四聚体”{[Ln_(12)(μ_N-OH)_(16)~](20+)}或“环状五聚体{[Ln_(15)(μ_3-OH)_(20)]^(25+)}的形式稳定存在.本文报道了该类配合物的合成、结构及性质,探讨了卤素离子对“环状四聚体”及“环状五聚体’形成的模板效应,并初步证明了类立方烷结构单体,“环状四聚体”及“环状五聚体”乃是生理及更高pH下镧系元素的稳定存在形式.同时还证明了直接水解镧系元素硝酸盐或高氯酸盐能得到一类以正八面体结构的[Ln_6(μ_6-O)(μ_3-OH)_8」^(8+)为骨架的多核配合物.磁性测定表明,室温下各配合物的类立方烷结构中的镧系离子间无明显磁交换.
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关键词
镧系元素
氨基酸
羟基
多核配合物
类立方烷结构
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职称材料
氢氧根钌配合物的合成及其对乙腈的催化水化研究
被引量:
1
2
作者
尹传奇
杜小秋
柏正武
《化学与生物工程》
CAS
2009年第8期25-28,共4页
利用三乙胺对配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4脱质子化合成了氢氧根钌配合物TpRu(PPh3)2(OH),并研究了TpRu(PPh3)2(OH)催化水化乙腈的反应。机理研究表明,催化循环的关键中间体为氧配位的酰亚胺配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCMe=NH),经过生成T...
利用三乙胺对配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4脱质子化合成了氢氧根钌配合物TpRu(PPh3)2(OH),并研究了TpRu(PPh3)2(OH)催化水化乙腈的反应。机理研究表明,催化循环的关键中间体为氧配位的酰亚胺配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCMe=NH),经过生成TpRu(PPh3)(κ2-N,O-NH=CMeN=CMeO)、水亲核进攻开环生成TpRu(PPh3)(NH=C(OH)Me)(OCMe=NH)、乙腈取代其NH=C(OH)Me配体产生乙酰胺、同时生成TpRu(PPh3)(CHCN)(OCMe=NH)完成催化循环。
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关键词
氢氧根钌配合物
乙腈
催化水化
机理
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职称材料
锌与羟基的配位作用及晶状氢氧化锌的溶度积
被引量:
2
3
作者
许绍权
许聆彦
《华南师范大学学报(自然科学版)》
CAS
2002年第4期7-9,共3页
为对文献[1]报道的ε-Zn(OH)2的溶度积值作更准确的测定,用溶解度法研究了Zn2+与羟基的配位作用,在25℃下测定了ε-Zn(OH)2在不同浓度氢氧化钠溶液中的溶解度(μ=2).在所研究体系中揭示出存在Zn(OH)+,Zn(OH)20,Zn(OH)3-和Zn...
为对文献[1]报道的ε-Zn(OH)2的溶度积值作更准确的测定,用溶解度法研究了Zn2+与羟基的配位作用,在25℃下测定了ε-Zn(OH)2在不同浓度氢氧化钠溶液中的溶解度(μ=2).在所研究体系中揭示出存在Zn(OH)+,Zn(OH)20,Zn(OH)3-和Zn(OH)42-配离子.用图解法和松驰法计算出相应配离子的稳定常数相一致,结果为:β1=8.1×104,β2=6.3×1011,β3=3.9×1014,β4=1.2×1018.同时求出了更为准确的ε-Zn(OH)2的溶度积Ksp=10×10-17.
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关键词
锌
羟基
配位作用
晶状氢氧化锌
ε-氢氧化锌
溶度积
羟合配离子
累积稳定常数
溶解度法
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职称材料
钨的迁移形式成矿机理新探
被引量:
5
4
作者
郑大中
郑若锋
《四川地质学报》
2008年第4期342-347,共6页
通过对钨羰基络合物及钨合金氢化物的物理化学性质、钨矿床矿物流体包裹体的化学组成、钨矿物的化学成分、主要共生伴生矿物组合的研讨,结合钨成矿的地质背景和环境,认为钨羰基络合物及钨合金氢化物是钨的主要迁移形式。它们形成于地球...
通过对钨羰基络合物及钨合金氢化物的物理化学性质、钨矿床矿物流体包裹体的化学组成、钨矿物的化学成分、主要共生伴生矿物组合的研讨,结合钨成矿的地质背景和环境,认为钨羰基络合物及钨合金氢化物是钨的主要迁移形式。它们形成于地球深部高压、富氢、富CO的强还原环境,随着岩浆、热液、热气迁移至地壳浅部,由于压力、温度下降,氧逸度大增,H2、CO逃逸、氧化,钨羰基络合物、钨合金氢化物分解,氧化形成钨矿物,沉淀富集形成钨矿床。
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关键词
钨羰基络合物
钨合金氢化物
成矿机理
钨矿床
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职称材料
软硬酸碱理论与皮革化学研究的进展
5
作者
王远亮
《重庆大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
1994年第6期113-118,共6页
综合论述了软硬酸碱理论在皮革化学中应用的研究进展。用软硬酸碱理论的酸碱软硬度阐述了羟配络合物的稳定性、鞣性、铬从胶原中的脱除。提出了聚居性的概念。最后展望了这个领域的未来研究课题。
关键词
聚居性
羟配络合物
酸碱理论
皮革化学
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职称材料
一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构(英文)
6
作者
尹传奇
杨志雄
周忠远
《武汉化工学院学报》
2002年第3期27-31,共5页
通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 (...
通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 ( 1 ) / n,a=1 0 .982 9( 1 9) ,b=1 6 .31 0 ( 3) ,c=2 0 .2 37( 4 ) ,β=93.71 5 ( 4 ) o,V=36 1 7.5 ( 1 1 ) 3 ,Z=4 ,Dcalcd=1 .5 0 2g· cm-3 ,μ=0 .5 83cm-1,F ( 0 0 0 ) =1 6 6 6 ,R=0 .0 5 5 6 ,w R=0 .1 5 2 5 .每个三价钌原子与配体 Tp,Ph2 PCH2 P( =O) Ph2
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关键词
单核氢氧根
钌络合物
合成
晶体结构
钌分子氢络合物
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职称材料
题名
镧系元素配位化学新领域——生理及更高pH下镧系元素-羟基自组装多核配合物研究
被引量:
8
1
作者
王瑞瑶
金天柱
郑智平
机构
Department of Chemistry
北京大学化学与分子工程学院
出处
《化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2000年第12期1481-1492,共12页
基金
美国亚利桑那大学
Research Corporation
美国化学会PRF以及中国国家攀登计划资助
文摘
在生理及更高pH下以α-氨基酸或EDTA作为配体,抑制Ln(Ⅲ)水解得到了一类镧系元素-羟基自组装多核配合物.该类多核配合物以具有类立方烷结构的[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)为基本结构单元,可以单体{[Ln_4(μ_3-OH)_4]^(8+)},共顶点的“环状四聚体”{[Ln_(12)(μ_N-OH)_(16)~](20+)}或“环状五聚体{[Ln_(15)(μ_3-OH)_(20)]^(25+)}的形式稳定存在.本文报道了该类配合物的合成、结构及性质,探讨了卤素离子对“环状四聚体”及“环状五聚体’形成的模板效应,并初步证明了类立方烷结构单体,“环状四聚体”及“环状五聚体”乃是生理及更高pH下镧系元素的稳定存在形式.同时还证明了直接水解镧系元素硝酸盐或高氯酸盐能得到一类以正八面体结构的[Ln_6(μ_6-O)(μ_3-OH)_8」^(8+)为骨架的多核配合物.磁性测定表明,室温下各配合物的类立方烷结构中的镧系离子间无明显磁交换.
关键词
镧系元素
氨基酸
羟基
多核配合物
类立方烷结构
Keywords
lanthanide
complex
es, amino acid
complex
es,
hydroxo complex
es, cuboid structure, hydrolysis, template effects
分类号
O641.4 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
氢氧根钌配合物的合成及其对乙腈的催化水化研究
被引量:
1
2
作者
尹传奇
杜小秋
柏正武
机构
武汉工程大学化工与制药学院绿色化工过程省部共建教育部重点实验室湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室
出处
《化学与生物工程》
CAS
2009年第8期25-28,共4页
基金
湖北省自然科学基金资助项目(2006ABA282)
湖北省教育厅基金资助项目(D200615005)
文摘
利用三乙胺对配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4脱质子化合成了氢氧根钌配合物TpRu(PPh3)2(OH),并研究了TpRu(PPh3)2(OH)催化水化乙腈的反应。机理研究表明,催化循环的关键中间体为氧配位的酰亚胺配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCMe=NH),经过生成TpRu(PPh3)(κ2-N,O-NH=CMeN=CMeO)、水亲核进攻开环生成TpRu(PPh3)(NH=C(OH)Me)(OCMe=NH)、乙腈取代其NH=C(OH)Me配体产生乙酰胺、同时生成TpRu(PPh3)(CHCN)(OCMe=NH)完成催化循环。
关键词
氢氧根钌配合物
乙腈
催化水化
机理
Keywords
ruthenium
hydroxo complex
acetonitrile
catalytic hydration
mechanism
分类号
O626.11 [理学—有机化学]
TQ032.41 [化学工程]
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职称材料
题名
锌与羟基的配位作用及晶状氢氧化锌的溶度积
被引量:
2
3
作者
许绍权
许聆彦
机构
华南师范大学化学系
爱立信公司
出处
《华南师范大学学报(自然科学版)》
CAS
2002年第4期7-9,共3页
文摘
为对文献[1]报道的ε-Zn(OH)2的溶度积值作更准确的测定,用溶解度法研究了Zn2+与羟基的配位作用,在25℃下测定了ε-Zn(OH)2在不同浓度氢氧化钠溶液中的溶解度(μ=2).在所研究体系中揭示出存在Zn(OH)+,Zn(OH)20,Zn(OH)3-和Zn(OH)42-配离子.用图解法和松驰法计算出相应配离子的稳定常数相一致,结果为:β1=8.1×104,β2=6.3×1011,β3=3.9×1014,β4=1.2×1018.同时求出了更为准确的ε-Zn(OH)2的溶度积Ksp=10×10-17.
关键词
锌
羟基
配位作用
晶状氢氧化锌
ε-氢氧化锌
溶度积
羟合配离子
累积稳定常数
溶解度法
Keywords
Zinc hydroxide
solubility product
hydroxo
-
complex
Ions of Zinc
cumulative stability constant
solubility method
分类号
O614.241 [理学—无机化学]
O64 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
钨的迁移形式成矿机理新探
被引量:
5
4
作者
郑大中
郑若锋
机构
成都综合岩矿测试中心
出处
《四川地质学报》
2008年第4期342-347,共6页
文摘
通过对钨羰基络合物及钨合金氢化物的物理化学性质、钨矿床矿物流体包裹体的化学组成、钨矿物的化学成分、主要共生伴生矿物组合的研讨,结合钨成矿的地质背景和环境,认为钨羰基络合物及钨合金氢化物是钨的主要迁移形式。它们形成于地球深部高压、富氢、富CO的强还原环境,随着岩浆、热液、热气迁移至地壳浅部,由于压力、温度下降,氧逸度大增,H2、CO逃逸、氧化,钨羰基络合物、钨合金氢化物分解,氧化形成钨矿物,沉淀富集形成钨矿床。
关键词
钨羰基络合物
钨合金氢化物
成矿机理
钨矿床
Keywords
hydroxo complex
alloy hydride
ore-forming mechanism
W deposit
分类号
P618.510.1 [天文地球—矿床学]
TG146.411 [金属学及工艺—金属材料]
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职称材料
题名
软硬酸碱理论与皮革化学研究的进展
5
作者
王远亮
机构
重庆大学化工学院
出处
《重庆大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
1994年第6期113-118,共6页
文摘
综合论述了软硬酸碱理论在皮革化学中应用的研究进展。用软硬酸碱理论的酸碱软硬度阐述了羟配络合物的稳定性、鞣性、铬从胶原中的脱除。提出了聚居性的概念。最后展望了这个领域的未来研究课题。
关键词
聚居性
羟配络合物
酸碱理论
皮革化学
Keywords
hard and soft acids and bases
accumulative property
stability of
hydroxo complex
es
tanning property
dechroming
分类号
TS51 [轻工技术与工程—皮革化学与工程]
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职称材料
题名
一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构(英文)
6
作者
尹传奇
杨志雄
周忠远
机构
武汉化工学院制药系
香港理工大学应用生物及化学科技学系
中国科学院成都有机化学研究所
出处
《武汉化工学院学报》
2002年第3期27-31,共5页
基金
HKRGC( project No.Poly U32 /96 p)
文摘
通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 ( 1 ) / n,a=1 0 .982 9( 1 9) ,b=1 6 .31 0 ( 3) ,c=2 0 .2 37( 4 ) ,β=93.71 5 ( 4 ) o,V=36 1 7.5 ( 1 1 ) 3 ,Z=4 ,Dcalcd=1 .5 0 2g· cm-3 ,μ=0 .5 83cm-1,F ( 0 0 0 ) =1 6 6 6 ,R=0 .0 5 5 6 ,w R=0 .1 5 2 5 .每个三价钌原子与配体 Tp,Ph2 PCH2 P( =O) Ph2
关键词
单核氢氧根
钌络合物
合成
晶体结构
钌分子氢络合物
Keywords
mononuclear
hydroxo
ruthenium(III)
complex
crystal structure
η 2H 2 ruthenium(II)
complex
分类号
O614.821 [理学—无机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
镧系元素配位化学新领域——生理及更高pH下镧系元素-羟基自组装多核配合物研究
王瑞瑶
金天柱
郑智平
《化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2000
8
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职称材料
2
氢氧根钌配合物的合成及其对乙腈的催化水化研究
尹传奇
杜小秋
柏正武
《化学与生物工程》
CAS
2009
1
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职称材料
3
锌与羟基的配位作用及晶状氢氧化锌的溶度积
许绍权
许聆彦
《华南师范大学学报(自然科学版)》
CAS
2002
2
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职称材料
4
钨的迁移形式成矿机理新探
郑大中
郑若锋
《四川地质学报》
2008
5
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职称材料
5
软硬酸碱理论与皮革化学研究的进展
王远亮
《重庆大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
1994
0
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职称材料
6
一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构(英文)
尹传奇
杨志雄
周忠远
《武汉化工学院学报》
2002
0
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职称材料
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