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典型卤代苯酚在Na_(2)SO_(3)/UV体系中的还原降解与脱卤 被引量:1
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作者 王子钰 王凯 +3 位作者 张志勤 王若清 李旭春 马军 《环境科学学报》 北大核心 2025年第2期69-77,共9页
水中卤代有机物因其较大毒性和较高稳定性,从而对生态环境与公共健康产生威胁.现有主要的氧化等方法仍然面临脱卤效率偏低、卤代副产物毒性增加等技术挑战.本研究选择了11种典型卤代苯酚为目标物,分析其在Na_(2)SO_(3)/UV还原体系中的... 水中卤代有机物因其较大毒性和较高稳定性,从而对生态环境与公共健康产生威胁.现有主要的氧化等方法仍然面临脱卤效率偏低、卤代副产物毒性增加等技术挑战.本研究选择了11种典型卤代苯酚为目标物,分析其在Na_(2)SO_(3)/UV还原体系中的还原降解动力学与脱卤效率,解析了卤代酚结构中卤素种类、取代位置、卤化程度等官能团的影响规律,并揭示了构效关系.结果表明:在Na_(2)SO_(3)/UV还原体系中,卤代苯酚的直接紫外光解和脱卤效率较高;由于水合电子(eaq-)的作用,部分卤代苯酚的还原降解与脱卤效率显著提高;溴酚和碘酚的直接光解与还原降解效率高于氯酚;卤化程度增加可促进其光解与脱卤;卤素取代位置具有一定的影响(para->ortho->meta-).研究结果可为卤代芳香有机污染物的高效深度去除与安全脱卤提供理论基础与方法参考. 展开更多
关键词 卤代苯酚 紫外光解 亚硫酸钠/紫外 脱卤
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卤代酚类物质对抗氧化酶活性的影响研究及构效分析 被引量:14
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作者 李响 刘征涛 +1 位作者 沈萍萍 孔志明 《环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期900-904,共5页
选取 7种卤代酚类化合物 ,在对鲤科金鱼进行 4 8h急性毒性试验的基础上 ,同时主要研究受试化合物对金鱼肝脏细胞中超氧化物歧化酶 (SOD)、过氧化氢酶 (CAT)和谷胱甘肽过氧化物酶 (GSH PX)活性的变化 ,并对急性毒性进行定量结构 活性相关... 选取 7种卤代酚类化合物 ,在对鲤科金鱼进行 4 8h急性毒性试验的基础上 ,同时主要研究受试化合物对金鱼肝脏细胞中超氧化物歧化酶 (SOD)、过氧化氢酶 (CAT)和谷胱甘肽过氧化物酶 (GSH PX)活性的变化 ,并对急性毒性进行定量结构 活性相关 (QSAR)分析 .结果表明 ,半致死浓度的对数值与化合物分子的辛醇 水分配系数 (Kow)、最低空轨道能 (Elumo)有较好的相关性 .在实验浓度下 ,7种化合物对金鱼肝脏 3种抗氧化酶活性有显著影响 ,随着浓度的升高基本呈现先激活后抑制的趋势 ,因此金鱼肝脏中SOD、CAT和GSH 展开更多
关键词 卤代酚类物质 氧化酶 活性 环境污染 环境监测 溶解度
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卤代酚对斑马鱼的急性联合毒性效应研究 被引量:11
3
作者 杨永滨 刘征涛 +3 位作者 郑明辉 杨旭 方征 王婉华 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期5-8,共4页
为了探讨卤代酚等毒性二元混合物联合毒性效应和评价其联合毒性效应的最佳方法,依次测定了6种卤代酚对斑马鱼的单一急性毒性和二元混合物的联合毒性,其中联合毒性作用类型采用毒性单位法(TU)、相加指数法(AI)和混合毒性指数法(MTI)分别... 为了探讨卤代酚等毒性二元混合物联合毒性效应和评价其联合毒性效应的最佳方法,依次测定了6种卤代酚对斑马鱼的单一急性毒性和二元混合物的联合毒性,其中联合毒性作用类型采用毒性单位法(TU)、相加指数法(AI)和混合毒性指数法(MTI)分别进行评价.结果表明:单一卤代酚的生物毒性随着卤素原子数目在化合物中的增多呈增强趋势;卤代酚等毒性二元混合物的联合作用方式以部分相加和协同作用为主;毒性单位法(TU)和混合毒性指数法(MTI)可以较精确地评价卤代酚联合毒性作用类型. 展开更多
关键词 卤代酚 斑马鱼 联合毒性
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固相萃取/高效液相色谱法同时测定化妆品中9种卤代酚残留 被引量:14
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作者 车文军 武中平 +2 位作者 卢剑 王莉 王燕芹 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期499-503,共5页
建立了固相萃取/高效液相色谱(SPE/HPLC)测定化妆品中9种卤代酚(2,6-二氯酚、2,3-二氯酚、2,5-二氯酚、2,4-二氯酚、3,4-二氯酚、3,5-二氯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚和硫氯酚)含量的分析方法。试样经饱和氯化钠溶液分散,乙腈超声提取... 建立了固相萃取/高效液相色谱(SPE/HPLC)测定化妆品中9种卤代酚(2,6-二氯酚、2,3-二氯酚、2,5-二氯酚、2,4-二氯酚、3,4-二氯酚、3,5-二氯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚和硫氯酚)含量的分析方法。试样经饱和氯化钠溶液分散,乙腈超声提取,HLB柱净化后,以甲醇-乙腈-乙酸铵缓冲溶液为流动相,经C8柱分离后进行HPLC检测。结果显示,9种卤代酚在1.0~50.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限为0.3~0.6 mg/kg。在2.0、4.0、20.0 mg/kg 3个加标浓度水平下,9种卤代酚的平均回收率为92%~105%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.89%~3.1%。该方法灵敏度高、重现性好、定量准确。 展开更多
关键词 高效液相色谱 固相萃取 化妆品 卤代酚 测定
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卤代酚复合污染对鲤科金鱼的生化毒性效应研究 被引量:6
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作者 杨永滨 刘征涛 +3 位作者 户志杰 赵兵 方征 王婉华 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期1-4,共4页
为探讨卤代酚复合污染对水生生物的联合毒性效应,探究较为可靠的检测方法,根据所选6种卤代酚化学结构的相似程度和48 h LC50值,将其分为3组二元混合物进行急性暴露实验,毒性单位比为1∶1,每组分2个浓度级别观察金鱼生物学行为的变化,同... 为探讨卤代酚复合污染对水生生物的联合毒性效应,探究较为可靠的检测方法,根据所选6种卤代酚化学结构的相似程度和48 h LC50值,将其分为3组二元混合物进行急性暴露实验,毒性单位比为1∶1,每组分2个浓度级别观察金鱼生物学行为的变化,同时检测金鱼肝脏中3种抗氧化酶(SOD,CAT和GSH-Px)活性以及酶活性影响率的变化.结果表明:3组卤代酚对金鱼肝脏中3种抗氧化酶的酶活性影响率变化均有显著性差异(P<0.01);3种抗氧化酶中仅SOD在1/2LC50剂量暴露组中均表现为明显升高的酶活性激活率或酶活性抑制率,提示SOD较适合作为卤代酚低浓度复合水污染情况监测的生物化学检测指标. 展开更多
关键词 卤代酚 鲤科金鱼 联合毒性 抗氧化酶 生物毒性 生物学行为
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新型卤酚类化合物的合成及其体外抗氧化活性 被引量:4
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作者 赵万一 冯秀娥 +1 位作者 班树荣 李青山 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2010年第4期264-268,共5页
目的合成具有新型结构的系列卤酚类化合物,测定其体外抗氧化活性并初步探讨其构效关系。方法以取代苯甲酸或苯甲酰氯为原料,经多步反应制得卤酚类化合物,并通过DPPH(二苯代苦味肼基)自由基清除实验测定其抗氧化活性。结果与结论合成了9... 目的合成具有新型结构的系列卤酚类化合物,测定其体外抗氧化活性并初步探讨其构效关系。方法以取代苯甲酸或苯甲酰氯为原料,经多步反应制得卤酚类化合物,并通过DPPH(二苯代苦味肼基)自由基清除实验测定其抗氧化活性。结果与结论合成了9个新化合物,其结构经ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR确证,总收率70%~91%。体外活性实验表明,抗氧化活性与羟基和卤原子的数目与位置有关;化合物5c,5c′,8b,8c的抗氧化活性优于常用抗氧化剂BHT(二丁基羟基甲苯)。 展开更多
关键词 合成 溴酚 卤酚 DPPH 抗氧化活性
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城市污水中典型卤代苯酚分布及其光降解行为研究 被引量:1
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作者 赵洪霞 孙世宾 +1 位作者 姜菁秋 王运涛 《生态毒理学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第3期408-415,共8页
卤代苯酚(HPs)是一类广泛存在于水体中的污染物,其在污水处理厂出水中的存在及迁移转化会产生一定的健康和生态风险。探究卤代苯酚在环境中的转化行为非常重要。光降解反应是酚类物质在水体中迁移转化的重要途径,实际水体中的有机质等... 卤代苯酚(HPs)是一类广泛存在于水体中的污染物,其在污水处理厂出水中的存在及迁移转化会产生一定的健康和生态风险。探究卤代苯酚在环境中的转化行为非常重要。光降解反应是酚类物质在水体中迁移转化的重要途径,实际水体中的有机质等对卤代苯酚的光降解会产生一定的影响。对大连市区6家污水处理厂出水中卤代苯酚的污染状况进行了调查,结果显示在所有出水中总HPs的浓度范围为77.2~168.6 ng·L-1。在所有检出的卤代苯酚中,五氯酚和2,6-二氯酚浓度较高,且检出频率均为100%,检出浓度范围分别为10.8~166.7 ng·L-1和0.1~72.2 ng·L-1。在模拟太阳光照射条件下,选取2种氯酚和2种溴酚研究它们在污水样品与纯水中光降解行为,从卤原子取代的程度和种类两方面对不同卤代苯酚光降解的规律进行类比,分析了其光降解特性。此外,对比分析了不同污水厂出水的对同种卤代苯酚降解速率的影响,发现出水的p H值、溶解性有机质等因素,都可能影响卤代苯酚的光降解。 展开更多
关键词 卤代苯酚 污水处理厂 出水 光降解
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几种卤代酚在紫外辐照下的光降解研究(英文)
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作者 李旭春 马军 +2 位作者 岳思阳 关英红 陈丽玮 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2012年第3期379-385,共7页
卤代酚是一类具有高毒性和持久性的有机污染物,广泛的存在于环境中而威胁到人类和野生动物的生存健康。目前现有的技术将卤代酚进行彻底和有效的去除,这是水处理中的一个挑战。本研究选取了11中卤代酚,包括7中氯酚,3种溴酚和1种碘酚,采... 卤代酚是一类具有高毒性和持久性的有机污染物,广泛的存在于环境中而威胁到人类和野生动物的生存健康。目前现有的技术将卤代酚进行彻底和有效的去除,这是水处理中的一个挑战。本研究选取了11中卤代酚,包括7中氯酚,3种溴酚和1种碘酚,采用手段研究它们在紫外辐照下的光解转化过程。在常规条件下,当紫外计量达到9.8×103J.m-2时,所有选取的卤代酚都有较高的去除率。从卤原子取代的种类、位置和程度三方面,对11中卤代酚的光降解过程进行了类比,分析其光解特性。考察了pH的影响因素,发现电离态的卤代酚有更好的光解效果。进一步的动力学研究表明,卤代酚在紫外辐照下的光解过程满足一级动力学模型。最后,对卤代酚光解过程中产生的卤离子进行的检测分析发现,在紫外辐照下,卤代酚的降解能够释放大量卤离子,实现脱卤。本研究揭示了紫外实际应用过程中卤代酚的光降解是很重要的一个转化过程,同时也为卤代酚的高效降解和脱毒提供理论参考和技术依据。 展开更多
关键词 卤代酚 UV 光降解 脱卤 动力学
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卤代苯酚和聚卤代苯醚的合成及其结构鉴定(Ⅰ) 被引量:4
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作者 施来顺 《山东工业大学学报》 1995年第4期329-337,共9页
采用不同方法合成了四种单体(2,4,6-三溴苯酚,2,4,6-三溴间甲苯酚,2,4,6-三氯苯酚,2,4.6-三氯间甲苯酚)和四种聚合物(聚(2,6-二溴苯醚),聚(2,6一二溴-3-甲基苯醚),聚(2,6-二氯苯醚... 采用不同方法合成了四种单体(2,4,6-三溴苯酚,2,4,6-三溴间甲苯酚,2,4,6-三氯苯酚,2,4.6-三氯间甲苯酚)和四种聚合物(聚(2,6-二溴苯醚),聚(2,6一二溴-3-甲基苯醚),聚(2,6-二氯苯醚)和聚(2,6-二氯-3-甲基苯醚)),并利用元素分析、IR(红外)和NMR(核磁共振)对其结构进行了鉴定. 展开更多
关键词 聚氧化苯撑 卤代苯酚 聚卤代苯醚 合成 NMR
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铜(Ⅱ)盐催化卤代苯酚聚合反应影响因素的研究(Ⅱ) 被引量:3
10
作者 施来顺 《山东工业大学学报》 1995年第4期352-358,共7页
详细研究了影响多相聚合反应铜(Ⅱ)盐催化卤代苯酚聚合的各种因素.卤代苯酚发生聚合反应的活性次序为:2,4,6-三溴苯酚>2,4,6-三溴间甲苯酚>2,4,6-三氯苯酚.用甲醇钠作为碱,反应体系中少量水的存在有利于聚合... 详细研究了影响多相聚合反应铜(Ⅱ)盐催化卤代苯酚聚合的各种因素.卤代苯酚发生聚合反应的活性次序为:2,4,6-三溴苯酚>2,4,6-三溴间甲苯酚>2,4,6-三氯苯酚.用甲醇钠作为碱,反应体系中少量水的存在有利于聚合反应,而过量水则不利于聚合反应.分离出的铜(Ⅱ)盐中,当CuCl2·2H2O/CH3ONa摩尔比为0.5时对聚合反应有最大的催化活性.并提出了铜(Ⅱ)盐催化的由铜(Ⅱ)-酚氧配合物中间体生成聚合物的单电子转移历程. 展开更多
关键词 聚氧化苯撑 卤代苯酚 聚合反应 铜盐 催化
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Pd/CNTs对卤代苯酚的催化加氢脱卤机理
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作者 兰丽娟 杜芳林 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2018年第3期16-20,共5页
以氢气作为氢源,考察了Pd/CNTs对液相中的4-卤代苯酚的催化加氢脱卤规律,反应活性顺序:4-溴苯酚>4-氯苯酚>4-碘苯酚>4-氟苯酚。分析了4-碘苯酚加氢脱碘反应活性低的原因。预先进行4-碘苯酚的吸附对反应是有利的,但反应过程中... 以氢气作为氢源,考察了Pd/CNTs对液相中的4-卤代苯酚的催化加氢脱卤规律,反应活性顺序:4-溴苯酚>4-氯苯酚>4-碘苯酚>4-氟苯酚。分析了4-碘苯酚加氢脱碘反应活性低的原因。预先进行4-碘苯酚的吸附对反应是有利的,但反应过程中生成的I-对反应不利,原因在于其在催化剂表面具有强烈的吸附作用,导致催化剂活性降低。卤代苯酚的催化加氢脱卤反应速率控制步骤为氢活性中间体的生成。 展开更多
关键词 Pd/CNTs 催化加氢脱卤 4-卤代苯酚 反应机理
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无过渡金属存在下由邻卤苯酚合成邻卤二芳胺 被引量:1
12
作者 蔺松波 何兴瑞 +3 位作者 孟金鹏 顾海宁 张培志 吴军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1864-1869,共6页
报道了一种无过渡金属存在下(KOH/DMSO),以邻卤苯酚和2-溴-N-(芳基)丙酰胺为原料合成邻卤二芳胺的新方法,其关键步骤涉及到Smiles重排反应.该合成方法具有操作简便,原料易得,且在反应中无需使用任何过渡金属试剂的特点,具有一定的应用价... 报道了一种无过渡金属存在下(KOH/DMSO),以邻卤苯酚和2-溴-N-(芳基)丙酰胺为原料合成邻卤二芳胺的新方法,其关键步骤涉及到Smiles重排反应.该合成方法具有操作简便,原料易得,且在反应中无需使用任何过渡金属试剂的特点,具有一定的应用价值.我们使用该方法以23%~81%的产率合成了一系列邻卤二芳胺. 展开更多
关键词 无过渡金属反应 邻卤苯酚 邻卤二芳胺 Smiles重排反应
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荧光光谱法测定二苯甲酮类卤酚与血红素加氧酶-1的相互作用 被引量:1
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作者 刘金帅 宋婷 +1 位作者 冯秀娥 李青山 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第7期1568-1576,共9页
采用荧光光谱法,探讨三种具有强抗炎、抗氧化活性的二苯甲酮类卤酚3,4-二羟基-3'-氯二苯甲酮(LM46)、4,5-二羟基-2,3-二溴二苯甲酮(LM48)、2,4',5'-三羟基-5,2'-二溴二苯甲酮(LM49)与血红素加氧酶-1(HO-1)的相互作用机... 采用荧光光谱法,探讨三种具有强抗炎、抗氧化活性的二苯甲酮类卤酚3,4-二羟基-3'-氯二苯甲酮(LM46)、4,5-二羟基-2,3-二溴二苯甲酮(LM48)、2,4',5'-三羟基-5,2'-二溴二苯甲酮(LM49)与血红素加氧酶-1(HO-1)的相互作用机制,结合分子对接分析其相互作用模式。在模拟生理条件下,用荧光猝灭法求得卤酚与蛋白配合物的结合常数,探讨主要作用力类型,并用同步、三维荧光光谱探讨其对HO-1蛋白构象的影响。荧光猝灭实验结果表明,随着温度的升高,LM46、LM48、LM49的猝灭常数(K_(sv))均下降,表观结合常数(K_(b))相应降低。卤酚与HO-1的相互作用发生荧光猝灭的机制属于静态猝灭。热力学数据表明,LM46、LM48和LM49与HO-1间的作用主要为范德华力、氢键或质子化等作用力,且反应可自发进行。同步荧光光谱、三维荧光光谱结果表明,卤酚与HO-1结合后,使HO-1的构象发生变化,进而影响色氨酸(Trp)或酪氨酸(Tyr)残基周围的微环境,改变HO-1腔内的疏水环境。 展开更多
关键词 荧光光谱 卤酚 血红素加氧酶-1 相互作用 分子对接
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