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量子化学计算方法研究溴丁烷E2消除反应——设计一个计算化学实验
1
作者 穆雪丽 韩玲利 刘涛 《大学化学》 2025年第3期68-75,共8页
卤代烃E2消除反应是基础有机化学课程中的重要教学内容,由于缺乏直观形象化的描述导致学生理解困难。本文设计了一个面向化学本科专业的计算化学实验,通过量子化学计算阐明卤代烃发生E2消除反应的详细机理及其与SN2亲核取代反应的竞争机... 卤代烃E2消除反应是基础有机化学课程中的重要教学内容,由于缺乏直观形象化的描述导致学生理解困难。本文设计了一个面向化学本科专业的计算化学实验,通过量子化学计算阐明卤代烃发生E2消除反应的详细机理及其与SN2亲核取代反应的竞争机制,同时获取反应的热力学和动力学信息,帮助学生理解Zaitsev规则、选择性、反应热力学、反应动力学、过渡态、反应坐标等有机化学及物理化学中的基本概念。本实验旨在训练学生使用计算化学方法解决化学问题的基本思路,提升学生的科研素养。 展开更多
关键词 卤代烃 E2消除 Zaitsev规则 SN2亲核取代 量子化学计算
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气相色谱——质谱法测定大气环境中挥发性卤代烃研究
2
作者 吕安童 《环境保护与循环经济》 2025年第2期76-81,共6页
采用苏玛罐采样,通过低温预浓缩处理样品,使用优化后的气相色谱—质谱方法对环境空气中的11种挥发性卤代烃进行检测。结果表明:在2~30μg/L浓度范围内拥有良好的线性关系,挥发性卤代烃的检出限在0.10~0.35μg/L之间,定量下限在0.40~1.40... 采用苏玛罐采样,通过低温预浓缩处理样品,使用优化后的气相色谱—质谱方法对环境空气中的11种挥发性卤代烃进行检测。结果表明:在2~30μg/L浓度范围内拥有良好的线性关系,挥发性卤代烃的检出限在0.10~0.35μg/L之间,定量下限在0.40~1.40μg/L之间,空白加标的RSD值在0.84%~6.16%之间,加标回收率在80.5%~103.7%之间。用建立的检测方法对2024年6月采集的江门市4个典型点位的环境空气样品进行检测,检测结果表明,其挥发性卤代烃平均浓度为12.51μg/L,其中以一氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯氟甲烷和三氯乙烯为主,占比均超过10%。 展开更多
关键词 苏玛罐 气相色谱—质谱联用 挥发性卤代烃 大气环境
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顶空进样气质联用法测定涂料中12种卤代烃和苯系物 被引量：36
3
作者 张伟亚 李英 +3 位作者 刘丽 许德珍 杨左军 王成云 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期212-216,共5页
采用顶空进样气质联用法测定涂料中 1 2种卤代烃和苯系物 ,选用硅油作母液制备一系列标准样品 ,对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论。方法也适用于溶剂型涂料和水性涂料。操作简单 ,定性定量准确可靠 ,线性范围为 1～1 0 0 0mg... 采用顶空进样气质联用法测定涂料中 1 2种卤代烃和苯系物 ,选用硅油作母液制备一系列标准样品 ,对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论。方法也适用于溶剂型涂料和水性涂料。操作简单 ,定性定量准确可靠 ,线性范围为 1～1 0 0 0mg L,最低检测浓度为 0 .0 5～ 0 .1mg L,方法回收率为 73 .4 %～ 1 1 3 .3 % ,相对标准偏差为 2 .2 7%～ 8.69% ,并对实际样品进行了测定 。 展开更多
关键词 涂料 卤代烃 苯系物 测定 顶空进样 气相色谱-质谱联用法
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天津中心城区环境空气挥发性有机物污染特征分析 被引量：39
4
作者 翟增秀 邹克华 +2 位作者 李伟芳 王亘 翟友存 《环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期4513-4518,共6页
为研究天津中心城区挥发性有机物的污染特征，在天津中心城区布点26个，分别对春、夏、秋、冬四季进行了系统采样．天津中心城区共检出挥发性有机物80余种，检出率大于80％的物质主要为烷烃、苯系物和卤代烃．天津中心城区挥发性有机物... 为研究天津中心城区挥发性有机物的污染特征，在天津中心城区布点26个，分别对春、夏、秋、冬四季进行了系统采样．天津中心城区共检出挥发性有机物80余种，检出率大于80％的物质主要为烷烃、苯系物和卤代烃．天津中心城区挥发性有机物总浓度（体积分数，下同）季节变化特征为：春季（110．43×10^-9）〉秋季（93．73×10^-9）〉冬季（73．37×10^-9）〉夏季（60．43×10^-9）．统计结果表明，城区挥发性有机物总浓度主要集中在30×10^-9-90×10^-9之间，在此区间4个季节的样品百分比均在50％以上．天津中心城区不同季节VOCs组成存在一定差异．含氧有机物和烷烃是VOCs主要组成物质，两者浓度百分比之和4个季节均在50％以上．对苯系物和卤代烃这两类主要污染物，进行了季节变化分析． 展开更多
关键词 天津中心城区 环境空气 挥发性有机物 苯系物 卤代烃
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天然含钒金红石降解卤代烃实验研究 被引量：10
5
作者 李巧荣 鲁安怀 +2 位作者 李宁 刘娟 郭延军 《岩石矿物学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期345-348,共4页
利用天然金红石光催化降解卤代烃 ,在 1h内对三氯乙烯和四氯乙烯的降解率分别达到 82 .5 4 %和94 .4 3% ,对三氯甲烷也有一定的降解作用。经电子辐射的金红石光催化活性降低 ,卤代烃的降解率低于原样 ;经加热和淬火处理的金红石样品表... 利用天然金红石光催化降解卤代烃 ,在 1h内对三氯乙烯和四氯乙烯的降解率分别达到 82 .5 4 %和94 .4 3% ,对三氯甲烷也有一定的降解作用。经电子辐射的金红石光催化活性降低 ,卤代烃的降解率低于原样 ;经加热和淬火处理的金红石样品表面钒含量增加 ,光催化活性提高 ,能将浓度 4 0 0 μg/L左右的三氯乙烯和四氯乙烯降解到 5 展开更多
关键词 天然含钒金红石 光催化氧化 光催化降解 卤代烃 水体有机污染物 光催化活性
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卤代烷第一电离能的变化规律研究 被引量：36
6
作者 曹晨忠 曾荣今 刘胜利 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期288-292,共5页
卤代烷RX的第一电离能Ip的变化规律可用如下方程表示：Ip（eV）＝3.3380＋0．7344Ep（X）＋2.7424[（1／ax）qx]－1．4302PEI其中，Ep（X）、αx分别为卤素原子最外层P电子的电离能和原子极化度，qx是卤代烷RX分子中卤原子X所带的部分... 卤代烷RX的第一电离能Ip的变化规律可用如下方程表示：Ip（eV）＝3.3380＋0．7344Ep（X）＋2.7424[（1／ax）qx]－1．4302PEI其中，Ep（X）、αx分别为卤素原子最外层P电子的电离能和原子极化度，qx是卤代烷RX分子中卤原子X所带的部分电荷，PEI是RX分子中烷基R的极化效应指数．研究结果表明用上式估算卤代烷的第一电离能与实验值符合的比较好． 展开更多
关键词 卤代烷 变化规律 极化效应指数 第一电离能
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天津市环境空气中卤代烃污染特征 被引量：6
7
作者 翟增秀 刘迎春 +4 位作者 邹克华 王亘 闫凤越 刘英会 王健壮 《科技导报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第34期65-69,共5页
为研究天津市区环境空气中卤代烃的污染特征,对夏季天津市区26个采样点进行了卤代烃的监测,并且选择蓟县九山顶风景区作为对照点。采用Agilent7890A/5975C气相色谱质谱联用仪共定量检测出8种卤代烃,其中5种卤代烃的检出率大于50%,分别... 为研究天津市区环境空气中卤代烃的污染特征,对夏季天津市区26个采样点进行了卤代烃的监测,并且选择蓟县九山顶风景区作为对照点。采用Agilent7890A/5975C气相色谱质谱联用仪共定量检测出8种卤代烃,其中5种卤代烃的检出率大于50%,分别为二氯甲烷、氯苯、二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷和氯甲烷。本文重点对这5种卤代烃进行了浓度水平分析,5种卤代烃的平均浓度从高到低依次为:氯甲烷(6.75μg/m3)>二氯二氟甲烷(5.43μg/m3)>二氯甲烷(4.09μg/m3)>三氯氟甲烷(2.95μg/m3)>氯苯(0.46μg/m3)。通过市内6区及不同功能区卤代烃的浓度比较,南开区卤代烃的浓度普遍较高,河西区卤代烃浓度普遍较低。各功能区氯甲烷和氯苯的浓度均高于对照点,商业区三氯氟甲烷的浓度明显高于其他功能区。 展开更多
关键词 卤代烃 天津 污染特征 环境空气
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采油废水生物法处理出水活性炭吸附试验研究 被引量：11
8
作者 高赛男 王俊儒 +3 位作者 黄翔峰 关炜 陆丽君 刘佳 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2010年第12期56-61,65,共7页
采用颗粒活性炭(GAC)对经胜利油田乐安联合处理站"隔油-混凝-过滤"和水解酸化-好氧生物工艺处理后的采油废水进行吸附研究,考察了GAC对生物处理出水COD(70～80mg/L)的去除效果。结果表明:温度35℃,时间为2h时,GAC静态吸附生... 采用颗粒活性炭(GAC)对经胜利油田乐安联合处理站"隔油-混凝-过滤"和水解酸化-好氧生物工艺处理后的采油废水进行吸附研究,考察了GAC对生物处理出水COD(70～80mg/L)的去除效果。结果表明:温度35℃,时间为2h时,GAC静态吸附生物处理出水(pH8.0～9.0),内COD的去除率可达50%。动态吸附操作的过水流速为1～5m/h、接触时间19.2～96min时,吸附处理出水COD低于60mg/L,可以达到标排放要求。当体积速度小于2.0m3/(m·3h)时,过水流速变化对实际处理水量和单位炭吸附COD量影响不大,可作为吸附塔工程设计的参数。GC/MS分析结果表明,GAC对生物处理出水中的卤代烃、杂环化合物及羧酸衍生物去除效果较好,卤代烃主要污染物的去除率可达80%以上,出水中的主要有机成份为大分子有机酸。由有机概念图判断,被吸附的主要物质为憎水的非极性有机物。 展开更多
关键词 采油废水 颗粒活性炭 GC/MS 有机概念图 卤代烃
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涂改液中卤代烃和苯系物的顶空气质联用测定法 被引量：16
9
作者 张伟亚 王成云 李英 《环境与健康杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期44-47,共4页
目的测定涂改液中10种卤代烃和苯系物。方法采用顶空气质联用法(选用甲醇作母液),对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论,并对实际样品进行了测定。结果线性范围为2～1000μg/ml,最低检测浓度为0.05～0.10μg/ml,方法回收率为76.5... 目的测定涂改液中10种卤代烃和苯系物。方法采用顶空气质联用法(选用甲醇作母液),对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论,并对实际样品进行了测定。结果线性范围为2～1000μg/ml,最低检测浓度为0.05～0.10μg/ml,方法回收率为76.5%～110%,相对标准偏差为1.73%～7.75%。结论该方法可准确定性、定量测定涂改液中的卤代烃和苯系物。 展开更多
关键词 涂改液 卤代烃 苯系物 顶空气质联用测定法 办公用品
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挥发性卤代烃的天然来源及其生成机制 被引量：14
10
作者 向武 邓南圣 吴峰 《上海环境科学》 CAS CSSCI CSCD 北大核心 2003年第9期623-628,共6页
天然产生的挥发性卤代烃(VHC),对大气中VHC的源汇平衡有显著影响。不同生态系统中VHC的天然生成机制存在很大差异,有许多天然过程还不为人们所了解。该文对海洋、陆地等生态系统中VHC的天然来源及其产生机制进行了较全面的综述。
关键词 挥发性卤代烃 VHC 天然来源 生成机制 大气污染 生态系统 臭氧
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气相色谱法直接进样测定饮用水中挥发性卤代烃 被引量：25
11
作者 张莘民 徐朝 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期274-276,共3页
利用大口径毛细管柱气相色谱 /电子捕获检测器 ( GC/ ECD)方法 ,直接进样测定了饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等 5种挥发性卤代烃。所建立的方法简便、快速、灵敏度高 ,并具有较好的精密度与准... 利用大口径毛细管柱气相色谱 /电子捕获检测器 ( GC/ ECD)方法 ,直接进样测定了饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等 5种挥发性卤代烃。所建立的方法简便、快速、灵敏度高 ,并具有较好的精密度与准确度。当 5种卤代烃化合物的质量浓度平均值为 9.0 3～ 2 0 .19μg/ L时 ,CV为 2 .9%～ 7.5% ,标准差为 0 .3～ 0 .9μg/ L。样品的加标回收率为 80 %～ 118% ,标准曲线的相关系数为 0 .998和0 .999。 ECD的温度为 350℃时 ,其最低检测限在 0 .1～ 0 .7μg/ L范围内 。 展开更多
关键词 气相色谱法 卤代烃 饮用水 测定 直接进样
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紫外光和光氧化剂对水中氯仿及三氯乙烯和四氯乙烯的光降解作用 被引量：15
12
作者 周细红 曾清如 《湖南农业大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期130-133,共4页
为了探明紫外光和光氧化剂对卤烃光降解的影响 ,以 H2 O2 和 H2 O2 /草酸铁络合物为光氧化剂 ,研究了紫外光对氯仿、三氯乙烯和四氯乙烯的降解 .结果表明 ,紫外光、紫外光 / H2 O2 体系能有效地加速水溶液中三氯乙烯和四氯乙烯的光降解 ... 为了探明紫外光和光氧化剂对卤烃光降解的影响 ,以 H2 O2 和 H2 O2 /草酸铁络合物为光氧化剂 ,研究了紫外光对氯仿、三氯乙烯和四氯乙烯的降解 .结果表明 ,紫外光、紫外光 / H2 O2 体系能有效地加速水溶液中三氯乙烯和四氯乙烯的光降解 ,但不能降解氯仿 ;而紫外光 / H2 O2 /草酸铁或紫外光 /草酸铁络合物体系能有效地使水溶液中氯仿、三氯乙烯和四氯乙烯烃迅速光解脱氯 ;溶液 p H值对卤烃光解有显著影响 ,p H值为 2 .5～ 3.5时光解速率最快 .随着 H2 O2 质量浓度的增加 ,卤烃光解速率提高 ,但 H2 O2 增大到一定质量浓度时 。 展开更多
关键词 紫外光 光氧化剂 卤代烃 光降解 氯仿 三氯乙烯 四氯乙烯 水污染
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顶空气相色谱-质谱法测定皮革中挥发性卤代烃 被引量：6
13
作者 周明辉 李丹 +6 位作者 王云玉 关剑锋 周永艳 刘莹峰 翟翠萍 郑建国 钟志光 《理化检验（化学分册）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1395-1397,1401,共4页
用顶空气相色谱-质谱联用法测定了皮革中9种卤代烃化合物。皮革样品(1.000g,碎片,大小不超过0.5cm×0.5cm,厚度1mm)置于顶空瓶中,于110℃平衡45min,进样量为1mL,用GS-Gaspro毛细管色谱柱进行分离,采用程序升温,从80℃～250℃。质谱... 用顶空气相色谱-质谱联用法测定了皮革中9种卤代烃化合物。皮革样品(1.000g,碎片,大小不超过0.5cm×0.5cm,厚度1mm)置于顶空瓶中,于110℃平衡45min,进样量为1mL,用GS-Gaspro毛细管色谱柱进行分离,采用程序升温,从80℃～250℃。质谱测定中用EI离子源(230℃),在35～350amu质量范围内全扫描方式并用外标法定量。9种卤代烃化合物的质量与其相应检测信号值之间呈线性关系,各线性回归方程的相关系数均大于0.995。方法的测定下限(10S/N)在1～2mg.kg-1之间。以皮革样品为基体,用标准加入法做回收试验,测得回收率在82.5%～106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.4%～6.2%之间。 展开更多
关键词 顶空气相色谱-质谱联用法 卤代烃 皮革
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挥发性卤代烃地表水环境样品保存方法研究 被引量：10
14
作者 谭丽 吕怡兵 滕恩江 《中国环境监测》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期79-84,共6页
针对国内外监测技术规范对挥发性卤代烃样品保存条件不一致的问题,开展不同因素对挥发性卤代烃样品保存的影响研究。结果表明,调节pH≤2可使水样中挥发性卤代烃的损失率减少2%～25%;在水样中加入抗坏血酸或硫代硫酸钠可减少目标物的损... 针对国内外监测技术规范对挥发性卤代烃样品保存条件不一致的问题,开展不同因素对挥发性卤代烃样品保存的影响研究。结果表明,调节pH≤2可使水样中挥发性卤代烃的损失率减少2%～25%;在水样中加入抗坏血酸或硫代硫酸钠可减少目标物的损失率约10%。挥发性卤代烃样品的最佳保存条件:加盐酸调节水样pH≤2,加10%硫代硫酸钠或抗坏血酸除余氯(有余氯时),冷藏,14 d内完成测试。在实际工作中,对未受余氯影响的集中式饮用水源地水样,特别是水库水样,若能在2 d内完成测试,在冷藏保存的条件下,可以考虑不调节pH,不添加固定剂。 展开更多
关键词 挥发性卤代烃 水质样品 保存条件
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顶空气相色谱法测定水中多种挥发性卤代烃 被引量：40
15
作者 苏贻娟 黎华寿 +1 位作者 刘崇清 杨杰峰 《中国卫生检验杂志》 CAS 2007年第5期784-785,812,共3页
目的:建立水中多种挥发性卤代烃的测定方法。方法:采用顶空毛细管气相色谱法测定水中碘甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯化碳等8种卤代烃。结果:用建立的方法对人工合成水样... 目的:建立水中多种挥发性卤代烃的测定方法。方法:采用顶空毛细管气相色谱法测定水中碘甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯化碳等8种卤代烃。结果:用建立的方法对人工合成水样进行测定,平均加标回收率为82.56%-113.69%,变异系数为1.23%-7.84%。最低检测限为0.00045-48.79μg/L。对自来水的分析中有5种卤代烃检出。结论:所建立的方法简便、快速,具有较好的精密度与准确度,可用于水中挥发性卤代烃的测定。 展开更多
关键词 顶空法 毛细管气相色谱 挥发性卤代烃
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常州某农药生产场地土壤中挥发性有机物污染状况调查 被引量：25
16
作者 章霖之 王荣俊 丁倩 《中国环境监测》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期67-71,共5页
对常州某农药生产场地土壤中挥发性有机物污染状况进行了调查。数据表明,该场地土壤中挥发性有机物污染以苯系物和卤代烃为主。苯系物浓度为0～56.7mg/kg,卤代烃浓度为0～1.14mg/kg,有潜在风险。
关键词 土壤 挥发性有机物 苯系物 卤代烃
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水解池-稳定塘工艺对难降解有机污染物的去除 被引量：7
17
作者 陶涛 王凯军 许晓鸣 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1993年第5期47-50,共4页
色谱-质谱联机测定结果表明,水解池能将大分子难降解有机物转化为小分子物质,从而加速了污水在后续稳定塘中的降解。这使得新工艺比对照的传统初沉池-稳定塘工艺减少停留时间50％,占地面积50％以上。本文还研究了三氯甲烷、二氯乙烯,二... 色谱-质谱联机测定结果表明,水解池能将大分子难降解有机物转化为小分子物质,从而加速了污水在后续稳定塘中的降解。这使得新工艺比对照的传统初沉池-稳定塘工艺减少停留时间50％,占地面积50％以上。本文还研究了三氯甲烷、二氯乙烯,二氯乙烷和四氯化碳在新工艺中的去除情况,实验表明,水解池中存在还原脱卤过程,而挥发是稳定塘去除卤代烃的主要途径。 展开更多
关键词 卤代烃 有机污染物 水解池 稳定塘
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挥发性卤代烃溶液标准物质短期稳定性研究 被引量：7
18
作者 纪洁 何雅娟 邵明武 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期334-336,共3页
研究了挥发性卤代烃溶液标准物质短期稳定性。模拟运输过程中的环境温度和运输时间设计实验方案,重点研究高温因素对甲醇基体卤代烃溶液标准物质稳定性可能带来的影响。研究表明在模拟高温和低温极端的运输条件下,3种卤代烃混合溶液标... 研究了挥发性卤代烃溶液标准物质短期稳定性。模拟运输过程中的环境温度和运输时间设计实验方案,重点研究高温因素对甲醇基体卤代烃溶液标准物质稳定性可能带来的影响。研究表明在模拟高温和低温极端的运输条件下,3种卤代烃混合溶液标准物质中涉及的10种卤代烃组分量值稳定,测量值与标准值最大偏差<3%,在不确定度范围内。 展开更多
关键词 卤代烃 挥发性 标准物质 短期稳定性
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α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的制备 被引量：8
19
作者 刘群 张殊佳 张景萍 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第1期56-59,共4页
从具有α-亚甲基的酮出发,利用溶液稀释的方法,提高了用Dieter法合成α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的产率,并用改进方法合成了4个该类化合物。
关键词 α-羰基烯酮 环二硫代缩醛
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非整比纳米TiO_(2-X)膜光催化降解水中微量卤代烃 被引量：13
20
作者 谭欣 何振雄 霍爱群 《天津大学学报（自然科学与工程技术版）》 CSCD 2000年第3期360-362,共3页
采用溶胶 -凝胶法在石英板上经可控热处理制备出非整比 Ti O2 - X膜 ,膜中晶粒具有纳米结构特征 .在臭氧氧化条件下用无机非整比纳米 Ti O2 - X膜光催化氧化饮用水中微量卤代烃 ,结果表明 ,该方法可使卤代烃的降解率在 99.9%以上 ,适用... 采用溶胶 -凝胶法在石英板上经可控热处理制备出非整比 Ti O2 - X膜 ,膜中晶粒具有纳米结构特征 .在臭氧氧化条件下用无机非整比纳米 Ti O2 - X膜光催化氧化饮用水中微量卤代烃 ,结果表明 ,该方法可使卤代烃的降解率在 99.9%以上 ,适用于饮用水的深度处理 . 展开更多
关键词 卤代烃 光催化 非整化 水 降解 纳米二氧化钛膜
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