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双羟基脲与HNO_2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定作用 被引量：4
1
作者 晏太红 郑卫芳 +4 位作者 叶国安 张宇 鲜亮 卞晓艳 迪莹 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期65-71,共7页
研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学。结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(DHU)0.c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级。在HClO4体系下,θ=15℃,I=0.5 mol/kg时,... 研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学。结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(DHU)0.c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级。在HClO4体系下,θ=15℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k1=(2.37±0.04)mol0.15/(L0.15.min);在HNO3体系下,θ=10℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k2=(1.29±0.06)mol0.15/(L0.15.min)(n=8)。同时考察了反应温度对反应速率的影响,结果表明,随着温度的升高,反应速率均明显加快,HClO4和HNO3体系对应的反应活化能分别为68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol。在HClO4和HNO3体系中,随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k′均下降。过量的DHU在HNO3溶液中可以很好的稳定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化。 展开更多
关键词 双羟基脲 HNO2 反应动力学 Pu(Ⅲ)
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双羟基脲与Fe(Ⅲ)的络合及氧化还原反应 被引量：1
2
作者 晏太红 张柏青 +6 位作者 郑卫芳 张虎 左臣 张宇 鲜亮 卞晓艳 李传博 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期224-229,共6页
用分光光度法和循环伏安分析法研究了双羟基脲(DHU)与Fe(Ⅲ)的作用,结果表明,DHU与Fe3+能形成紫色配合物,配合物有二级或以上络合,形成的1∶1配合物分解速率对配合物来说为1级,在10℃下,c0(DHU)=c0(FeCl3)=1.0×10-3mol/L时,配合物... 用分光光度法和循环伏安分析法研究了双羟基脲(DHU)与Fe(Ⅲ)的作用,结果表明,DHU与Fe3+能形成紫色配合物,配合物有二级或以上络合,形成的1∶1配合物分解速率对配合物来说为1级,在10℃下,c0(DHU)=c0(FeCl3)=1.0×10-3mol/L时,配合物表观一级分解速率常数k′=0.031 min-1。其配位方式可能是其分子中的N—O上的氧原子和另一个N—O上的氮原子与Fe3+配位。但形成的配合物不稳定,会发生配合物分子内氧化还原反应,电子从DHU分子转移到Fe(Ⅲ),Fe(Ⅲ)被还原为Fe(Ⅱ),而DHU被氧化。 展开更多
关键词 双羟基脲 Fe(Ⅲ) 配位 氧化还原 反应动力学
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