锆铪萃取分离体系溶液化学基础研究进展 被引量：1

1

作者 吴明 吴净昀 +6 位作者 周多多 瞿军 何正艳 张臻悦 池汝安 王力军 徐志高 《稀有金属》 北大核心 2025年第6期949-961,共13页

核级锆(Zr)和核级铪(Hf)是保障核工业发展的重要基础材料。溶剂萃取分离是制备核级锆铪的技术关键。本文从溶液化学平衡角度,阐释了酸性介质有利于抑制锆铪离子的水解聚合,提高其反应活度。根据软硬酸碱理论和活性功能基差异,总结了近... 核级锆(Zr)和核级铪(Hf)是保障核工业发展的重要基础材料。溶剂萃取分离是制备核级锆铪的技术关键。本文从溶液化学平衡角度,阐释了酸性介质有利于抑制锆铪离子的水解聚合,提高其反应活度。根据软硬酸碱理论和活性功能基差异,总结了近年来研发的萃取剂主要有含O, N, P和S等不同类型,并评价了其主要优点和不足。结合有机膦酸类萃取剂的二聚体结构特征,阐述了具有电子给体特征的惰性有机溶剂对该类萃取剂的“解聚”作用机制。并且,从界面化学反应平衡角度,解释了具有一定溶解度的有机溶剂,对提升萃取反应效率的必要性。除此之外,还结合软硬酸碱理论和霍夫迈斯特序列,综述了锆铪溶剂萃取分离体系助萃剂、盐析剂和反萃剂等选用的基本原则,以期为锆铪高效溶剂萃取分离体系的研发和应用提供基础理论指导。 展开更多

关键词 锆(Zr) 铪(Hf) 溶剂萃取分离 助萃剂 盐析效应 反萃剂

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催化选择加氢反应中溶剂效应的研究进展

2

作者 徐聪 徐洋 +1 位作者 张齐 鲁树亮 《中外能源》 2025年第6期67-75,共9页

合适的溶剂不仅可为催化过程提供安全、绿色的反应环境,还能够有效提升催化性能、调控产物分布并延长催化剂寿命。近年来,随着原位表征技术与模拟计算工具的快速发展,描述催化反应的动力学过程、理解溶剂分子的作用机制已成为研究热点... 合适的溶剂不仅可为催化过程提供安全、绿色的反应环境,还能够有效提升催化性能、调控产物分布并延长催化剂寿命。近年来,随着原位表征技术与模拟计算工具的快速发展,描述催化反应的动力学过程、理解溶剂分子的作用机制已成为研究热点。在分子层次上,溶剂可以通过调控反应物吸附量、活化自由能及质子-电子转移过程等方式影响催化反应速率,通过调控反应物吸附构型及反应能垒等方式影响产物选择性,并通过与催化剂间强相互作用及化学反应等方式影响催化剂稳定性。在基础研究方面,制备单分散且结构稳定的高效催化剂、提升表征技术的时空分辨率及联用兼容性、开发人工智能辅助的大数据模拟计算模型将成为未来本领域的主要发展趋势。与此同时,对溶剂效应不断加深的认识也将为推动传统工业催化向高效节能、本质安全、绿色环保方向转型提供重要助力。 展开更多

关键词 选择加氢 溶剂效应 竞争吸附 氢交换路径 活化自由能

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CTMAB萃取Au(CN)_2^-体系中盐析剂反常效应 被引量：9

3

作者 黄昆 陈景 +3 位作者 崔宁 吴瑾光 周维金 闫文飞 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期518-521,共4页

研究了阳离子表面活性剂萃取剂惰性稀释剂Au(CN) -2 体系萃金过程中盐析效应的规律。结果表明盐析剂的加入反而降低了金的萃取率。这说明盐析剂的作用机制与萃合物在负载有机相中的存在状态及结构密切相关。盐析剂的加入降低了水相中水... 研究了阳离子表面活性剂萃取剂惰性稀释剂Au(CN) -2 体系萃金过程中盐析效应的规律。结果表明盐析剂的加入反而降低了金的萃取率。这说明盐析剂的作用机制与萃合物在负载有机相中的存在状态及结构密切相关。盐析剂的加入降低了水相中水分子的活度 ,不利于生成有机相中以水分子为桥的CTMA+ ·H2 O·TBP缔合大阳离子萃合物。对传统的溶剂萃取盐析效应提出了一些新的观点。 展开更多

关键词 金 表面活性剂 溶剂萃取 盐析效应 萃取剂

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1,4-取代-2-丁炔共二聚反应中溶剂效应和盐效应对反应选择性的影响 被引量：2

4

作者 江焕峰 贾兰齐 +2 位作者 冯爱群 谈燮峰 萧树德 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期356-359,共4页

PdCl_2(PhCN)_2催化的1,4-取代-2-丁炔与烯丙基氯的共二聚反应中,考察了不同的溶剂、不同的盐组分对生成双键的顺反异构体的影响。实验结果发现,1,4-二氯-2-丁炔与烯丙基氯的反应中,不加溶剂和氯化物,产物的双键以E式为主,加入溶剂和氯... PdCl_2(PhCN)_2催化的1,4-取代-2-丁炔与烯丙基氯的共二聚反应中,考察了不同的溶剂、不同的盐组分对生成双键的顺反异构体的影响。实验结果发现,1,4-二氯-2-丁炔与烯丙基氯的反应中,不加溶剂和氯化物,产物的双键以E式为主,加入溶剂和氯化物,产物以Z式为主。 展开更多

关键词 共二聚 选择性 己二烯衍生物 丁炔衍生物 制备

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甲醇-乙醇-水-盐体系的等压气液平衡 被引量：7

5

作者 刘文彬 王键吉 +2 位作者 白同春 王彩兰 卢锦梭 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第4期521-524,共4页

木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探... 木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探讨了该线性关系的起因。 展开更多

关键词 混合溶剂 盐效应 依数性 线性关系

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γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应规律探讨 被引量：12

6

作者 蒋波 詹晓力 陈丰秋 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-36,42,共5页

探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧... 探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧基硅烷反应生成的高反应性γ-碘丙基三甲氧基硅烷加速了初期反应速率。在不同类型的溶剂中,该季铵化反应速率常数差别显著,一般来说反应速率随溶剂的介电常数越大而加快,但是苄醇偏离此规律比较远。并从热力学角度分析了溶剂对季铵化反应的影响。 展开更多

关键词 Γ-氯丙基三甲氧基硅烷 有机硅季铵盐 季铵化 溶剂效应 抗菌剂

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非水混合溶剂体系的盐效应 被引量：3

7

作者 刘文彬 王键吉 +2 位作者 卓克垒 王彩兰 卢锦梭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第1期21-31,共11页

采用改进的Rose釜测定了在101.33kPa下,甲醇-二氧六环-NaSCN,甲醇-二氧六环-Nal和甲醇-四氢呋喃-LiCl,甲醇-四氢呋喃-CuCl_2体系的汽液平衡数据.实验结果和热力学基本原理确证了体系的沸点与加入盐浓度间的线性关系,计算了各双液组成下... 采用改进的Rose釜测定了在101.33kPa下,甲醇-二氧六环-NaSCN,甲醇-二氧六环-Nal和甲醇-四氢呋喃-LiCl,甲醇-四氢呋喃-CuCl_2体系的汽液平衡数据.实验结果和热力学基本原理确证了体系的沸点与加入盐浓度间的线性关系,计算了各双液组成下体系的盐效应常数,分析了实验中产生“异常”现象的原因,探讨了溶液内部粒子相互作用的规律,通过用相律、盐效应理论、静电理论、溶剂化理论的解释,得到了一些具有理论价值的结论. 展开更多

关键词 混合溶剂 汽液平衡 线性关系 盐效应 恒沸物

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测定食盐碘含量及其影响因素研究 被引量：10

8

作者 额尔登桑 耐登 柴志波 《食品研究与开发》 CAS 北大核心 2012年第2期126-130,共5页

用碘离子选择性电极测定食盐中碘含量并对影响因素进行探讨。在Na2SO3作还原剂,双盐桥甘汞电极作参比电极的条件下,引入表面活性剂,使碘离子的浓度在2.0×10-7mol/L^1.0×10-2mol/L范围内的对数与响应电位值呈良好的线性关系。... 用碘离子选择性电极测定食盐中碘含量并对影响因素进行探讨。在Na2SO3作还原剂,双盐桥甘汞电极作参比电极的条件下,引入表面活性剂,使碘离子的浓度在2.0×10-7mol/L^1.0×10-2mol/L范围内的对数与响应电位值呈良好的线性关系。试验结果显示:碘盐中的碘含量为27.22 mg/kg,均达到国家标准,同时讨论温度、时间等对碘含量的影响。碘的回收率在94.99%～106.3%之间,相对标准偏差RSD≤3.23%。 展开更多

关键词 离子选择性电极 食盐 影响因素 碘损失

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Co-APO-5分子筛催化的环己烷选择氧化:溶剂和改性方法对其催化性能的影响（英文） 被引量：3

9

作者 荆补琴 李俊汾 秦张峰 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第10期1249-1258,共10页

通过合成改性制备了系列Co-APO-5分子筛催化剂,用于环己烷选择氧化,研究了溶剂和改性方法对其催化性能的影响。结果表明,含有π键的极性溶剂对环己烷选择氧化反应有利,环己烷转化率随着π键极性的增加而提高。引入Si和F降低了Co-APO-5... 通过合成改性制备了系列Co-APO-5分子筛催化剂,用于环己烷选择氧化,研究了溶剂和改性方法对其催化性能的影响。结果表明,含有π键的极性溶剂对环己烷选择氧化反应有利,环己烷转化率随着π键极性的增加而提高。引入Si和F降低了Co-APO-5分子筛骨架中四配位钴的含量;引入F后Co-APO-5分子筛的结晶度有所提高,而引入Si则能改善Co物种的氧化和还原性,提升其催化反应活性。同时,Co-APO-5的催化活性与其骨架中四配位Co(II)的含量相关,说明骨架Co(II)是环己烷选择氧化的催化活性中心。 展开更多

关键词 Co-APO-5 环己烷 选择氧化 环己醇 环己酮 溶剂效应 分子筛改性

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α，ω－双香豆素长链化合物光二聚反应的影响因素 被引量：3

10

作者 刘天军 吴世康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第11期1754-1759,共6页

对α，ω－双香豆素长链化合物光二聚反应中盐效应、溶剂效应、粘度效应及连接体的长度和柔顺性等因素的影响进行了研究。借助１ＨＮＭＲ谱、ＵＶ吸收谱、荧光光谱分别对α，ω－双香豆素长链化合物在不同条件下的构象进行了分析。

关键词 盐效应 溶剂效应 光二聚 香豆素 长链化合物

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含盐液体混合物的粘度——Ⅲ.水-有机溶剂-盐三元溶液粘度的拟二元溶质聚集模型 被引量：3

11

作者 虞大红 刘洪来 胡英 《华东化工学院学报》 CSCD 1991年第2期159-165,共7页

结合水溶液粘度的溶质聚集模型和拟二元方法,作者提出了一个适用于水-有机溶剂-盐三元溶液粘度关联的拟二元溶质聚集模型(PSAV),能够成功地应用于以盐饱和与不饱和水溶液粘度的关联,平均相对偏差约1.0%,比作者早先提出的拟二元局部组成... 结合水溶液粘度的溶质聚集模型和拟二元方法,作者提出了一个适用于水-有机溶剂-盐三元溶液粘度关联的拟二元溶质聚集模型(PSAV),能够成功地应用于以盐饱和与不饱和水溶液粘度的关联,平均相对偏差约1.0%,比作者早先提出的拟二元局部组成模型(平均相对偏差为2～5%)有较大的改善。对于盐不饱和溶液,模型参数随浓度和温度呈有规律的变化。 展开更多

关键词 粘度 水溶液 盐效应 液体混合物 有机溶剂 二元溶质聚集模型

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醇类稀溶液的溶剂萃取研究 被引量：4

12

作者 齐江 戴猷元 《现代化工》 CAS CSCD 1999年第10期9-12,共4页

介绍了醇类稀溶液的溶剂萃取研究进展。在此基础上 ,提出了醇类稀溶液的萃取分离途径 ,并进行了实验研究。

关键词 溶剂萃取 醇类 稀溶液 分离

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NaCl+异丙醇(或1,2丙二醇、或丙三醇)+水体系的固液平衡 被引量：1

13

作者 刘文彬 王键吉 +1 位作者 卓克垒 卢锦梭 《化学工业与工程》 CAS 1997年第1期7-13,共7页

本文测定了常压下ＮａＣｌ＋异丙醇（或１，２丙二醇、或丙三醇）＋水体系的凝固温度。实验结果和热力学理论推导表明：当无盐基混合溶剂的相对组成固定时，体系的凝固点与盐浓度间存在线性关系。据热力学基本原理导出了该线性关系的数... 本文测定了常压下ＮａＣｌ＋异丙醇（或１，２丙二醇、或丙三醇）＋水体系的凝固温度。实验结果和热力学理论推导表明：当无盐基混合溶剂的相对组成固定时，体系的凝固点与盐浓度间存在线性关系。据热力学基本原理导出了该线性关系的数学解析式；依据吉布斯相律分析了线性关系的存在性； 展开更多

关键词 混合溶剂 固液平衡 异丙醇 水体系 氯化钠 凝固

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水溶液中对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘间的相互作用 被引量：2

14

作者 何俊 安绪武 王真筠 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第12期1332-1337,共6页

用荧光法研究了一个长链水溶性杯芳烃醚-十二烷基对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘在水溶液中的相互作用,以及盐氯化钠和共溶剂甲醇对此作用的影响.结果表明:芘进入了此杯芳烃醚的疏水孔穴形成了包合物;其复合常数和短链对磺酸钠杯芳烃醚的复合... 用荧光法研究了一个长链水溶性杯芳烃醚-十二烷基对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘在水溶液中的相互作用,以及盐氯化钠和共溶剂甲醇对此作用的影响.结果表明:芘进入了此杯芳烃醚的疏水孔穴形成了包合物;其复合常数和短链对磺酸钠杯芳烃醚的复合常数相近,但其疏水孔穴的非极性明显加大;且在盐及甲醇浓度较小时,它们对上述相互作用及复合常数的影响都不大. 展开更多

关键词 胶束 胶团 对磺酸钠 芳烃醚 芘 相互作用

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非对映体结晶拆分中的溶剂效应 被引量：3

15

作者 孙贤祥 高晓新 孙凌志 《常州大学学报（自然科学版）》 CAS 2010年第4期69-74,共6页

溶剂在拆分过程中起着重要作用,拆分溶剂的选择是非对映体盐结晶拆分中的重要条件之一。非对映体盐形成的拆分溶剂和溶剂效应的研究有助于控制非对映体盐的构型和提高拆分效率,还有助于人们对非对映体盐结晶拆分中手性识别机理的认识。... 溶剂在拆分过程中起着重要作用,拆分溶剂的选择是非对映体盐结晶拆分中的重要条件之一。非对映体盐形成的拆分溶剂和溶剂效应的研究有助于控制非对映体盐的构型和提高拆分效率,还有助于人们对非对映体盐结晶拆分中手性识别机理的认识。评述了消旋体的拆分效率、非对映体盐结晶、非对映盐溶剂化物形成等与溶剂的依存关系。 展开更多

关键词 拆分溶剂 溶剂效应 非对映体盐形成 结晶

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水及含水混合溶剂中动力学盐效应的理论研究 被引量：1

16

作者 王风云 俞柏恒 +2 位作者 陈民生 叶静娴 金家骏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第9期1275-1279,共5页

从溶质-溶剂间的造腔、静电、非静电、排斥及氢键等相互作用出发,本文根据过渡状态理论计算了乙酸乙酯皂化反应在一系列浓度的H_2O-NaCl、H_2O-KCl、H_2O-BaCl_2、H_2O-SrCl_2 水-盐二元体系中和氯代叔丁烷溶剂解反应在一定组成的H_2O-D... 从溶质-溶剂间的造腔、静电、非静电、排斥及氢键等相互作用出发,本文根据过渡状态理论计算了乙酸乙酯皂化反应在一系列浓度的H_2O-NaCl、H_2O-KCl、H_2O-BaCl_2、H_2O-SrCl_2 水-盐二元体系中和氯代叔丁烷溶剂解反应在一定组成的H_2O-DMSO-MX、H_2O-Me_2CO-MX、H_2O-MeOH-MX、H_2O-EtOH-MX(MX=NaCl,NaNO_3,LiClO_4)水-有机溶剂-盐三元体系中的动力学速率常数,大多数溶剂体系的计算结果与文献值颇相符.还讨论了理论公式、计算结果及各相互作用项的贡献. 展开更多

关键词 混合溶剂 乙酸乙酯 盐效应

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有机胂化合物的研究ⅩⅩ.溴化苄基三苯鉮的合成及其与醛、酮的反应 被引量：2

17

作者 陶文田 周显宏 +1 位作者 冯玉川 翟聚厚 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期193-196,共4页

溴化苄基三苯鉮的合成及其与醛、酮的反应。在C_6H_6(或 CH_2Cl_2)～50%NaOH(aq)体系中进行相转移催化反应,得立体选择性的烯烃衍生物,而在CH_3OH/CH_3ONa(或 DMF/CH_3ONa)体系中反应,则得环氧乙烷和烯烃衍生物的混合物,溶剂对产物的生... 溴化苄基三苯鉮的合成及其与醛、酮的反应。在C_6H_6(或 CH_2Cl_2)～50%NaOH(aq)体系中进行相转移催化反应,得立体选择性的烯烃衍生物,而在CH_3OH/CH_3ONa(或 DMF/CH_3ONa)体系中反应,则得环氧乙烷和烯烃衍生物的混合物,溶剂对产物的生成有一定的影响。 展开更多

关键词 相转移催化剂 合成 有机砷化合物

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非水溶剂和非水溶剂化学的特性及应用进展 被引量：2

18

作者 陈经涛 陈养民 《渭南师范学院学报》 2003年第5期47-49,共3页

非水溶剂具有水所没有的特性 .在非水溶剂中可以得到与在水中不同的反应结果 .许多不能够在水中发生的化学反应 ,在非水溶剂中却可以发生或者向相反的方向进行 ;非水溶剂在制备无水盐 ,制备某些异常氧化态的特殊配合物 ,改变某些反应的... 非水溶剂具有水所没有的特性 .在非水溶剂中可以得到与在水中不同的反应结果 .许多不能够在水中发生的化学反应 ,在非水溶剂中却可以发生或者向相反的方向进行 ;非水溶剂在制备无水盐 ,制备某些异常氧化态的特殊配合物 ,改变某些反应的速度 ,改进工艺 。 展开更多

关键词 非水溶剂 非水溶剂化学 化学反应 超酸 熔融盐 拉平效应 反应速度 应用进展

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非水溶液盐效应的静电作用研究 被引量：1

19

作者 白同春 卢锦梭 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1989年第2期27-30,共4页

本文应用B.E.Conway等的静电盐效应理论计算了各种质子型和非质子型非电解质溶质在环丁砜+盐溶液中的盐效应常数。讨论了不同类型溶质和电解质相互作用的差别。结果表明:用单纯的静电模型描述离子与质子型溶质的相互作用是不全面的。

关键词 盐效应 非水溶液 静电作用

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含电解质溶剂体系E^T(30)参数的测定及其在溶剂解反应动力学盐效应研究中的应用

20

作者 杨洁 董丽 +1 位作者 王键吉 倪天军 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期87-91,共5页

利用作者合成的ET(30)染料,测定了85%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,75%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,80%(V/V)乙醇+水+LiClO4,乙醇+Et4NCl溶液的ET(30)值,考察了ET(30)值与一些溶剂解化学反应动力学数据间的关系.结果表明:一些溶剂解反... 利用作者合成的ET(30)染料,测定了85%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,75%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,80%(V/V)乙醇+水+LiClO4,乙醇+Et4NCl溶液的ET(30)值,考察了ET(30)值与一些溶剂解化学反应动力学数据间的关系.结果表明:一些溶剂解反应的速率常数与溶剂的ET(30)值有线性关系.本文从反应机理和溶液中的优先溶剂化作用的角度对这种现象进行了解释和说明. 展开更多

关键词 ET(30)溶剂极性 经验参数 动力学盐效应 线性关系 优先溶剂化

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