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Synthesis and Crystal Structure of Unprecedented Pentanuclear Cu_5~Ⅱ Complex Containing both Macrocyclic and Azido Ligands
1
作者 SUN Ya-qiu FAN Lan-lan +1 位作者 GAO Dong-zhao LIAO Dai-zheng 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第3期265-268,共4页
The organic-inorganic hybrid complex with formula [(CuL)2Cu3(μ-1,1-N3)4(ClO4)2], complex 1, {CuL, [5,6:14,l5-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclopentadeca-7,3-diene-2,3-dione(2-)]copper(Ⅱ)}, has been synthesize... The organic-inorganic hybrid complex with formula [(CuL)2Cu3(μ-1,1-N3)4(ClO4)2], complex 1, {CuL, [5,6:14,l5-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclopentadeca-7,3-diene-2,3-dione(2-)]copper(Ⅱ)}, has been synthesized and structurally determined. The crystals of complex 1 crystallize in the triclinic system with space group P1, a=0.92983(12) nm, b=1.09644(14) nm, c=1.27396(16) nm, α=70.782(2)°β=86.266(2)°,γ=78.284(2)°. In this complex, the five copper ions are bridged by macrocyclic oxamide groups and azido. Furthermore, C-H…O hydrogen bond interactions link the pentanuclear fragments to form a 2D supramolecular architecture. 展开更多
关键词 Macrocyclic oxamide complex azido complex Polynuclear complex
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Synthesis and Characterization of a Thiolate-bridged Diiron Complex with Two Monocoordinated Azido Ligands: [Cp*Fe(μ-SMe)N3]2 (Cp* =η^5-C5Me5) 被引量:1
2
作者 赵金凤 王磊 +4 位作者 周宇涵 张燚鑫 张楠 陈延辉 曲景平 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第7期1083-1087,共5页
A new thiolate-bridged diiron complex with two mono-coordinated azido ligands, [Cp*Fe(kt-SMe)N3]2 (Cp^* = η^5-C5Me5), was synthesized from [Cp*Fe(η-SMe)MeCNMPF6]2 and NaN3 in a bi-solvent system of acetone ... A new thiolate-bridged diiron complex with two mono-coordinated azido ligands, [Cp*Fe(kt-SMe)N3]2 (Cp^* = η^5-C5Me5), was synthesized from [Cp*Fe(η-SMe)MeCNMPF6]2 and NaN3 in a bi-solvent system of acetone and methanol. X-ray crystal structural analysis shows that the compound belongs to the orthorhombic Fdd2 space group, with a = 14.3771(15), b = 71.424(8), c = 9.7010(10)A, V = 9961.7(18) A3, C22H36Fe2N6S2, Mr = 560.39, Dc = 1.495 g/cm^3, F(000) = 4704,μ(MoKa) = 1.355 mm-I and Z = 16. The compound consists ofa di(u-thiolate)diiron unit {Cp*Fe(p-SMe)}2, in which each iron is coordinated by a terminal azido ligand. Magnetic characterizations show spin canting behavior for the title compound. 展开更多
关键词 iron-sulfur complexes azido ligand crystal structure
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邻氨基苯硫酚桥联双金属配合物的合成、表征和反应性
3
作者 陶泽凡 王椿焱 +1 位作者 杨大伟 曲景平 《化学学报》 北大核心 2025年第7期702-708,共7页
邻氨基苯硫酚(abt)及其衍生物(abt^(R))是一种应用广泛的混合型双齿配体,但因其复杂的氧化还原活性导致定向构筑邻氨基苯硫酚桥联双金属配合物极具挑战性.本研究以abt^(R)为配体,设计合成了一种新型单钴配合物[Cp^(*)Co(abt^(R))](1,Cp^... 邻氨基苯硫酚(abt)及其衍生物(abt^(R))是一种应用广泛的混合型双齿配体,但因其复杂的氧化还原活性导致定向构筑邻氨基苯硫酚桥联双金属配合物极具挑战性.本研究以abt^(R)为配体,设计合成了一种新型单钴配合物[Cp^(*)Co(abt^(R))](1,Cp^(*)=η^(5)-C_(5)Me_(5)),进一步采用不同前体间的组装策略,分别与单核铁、单核钌和双核钴配合物前体进行反应,高选择性地构筑了abt^(R)桥联钴铁配合物[Cp^(*)Co(μ-η^(2):η^(4)-abt^(R))FeCp^(*)][PF_(6)](2[PF_(6)])、钴钌配合物[Cp^(*)Co(μ-η^(2):η^(6)-abt^(R))RuCp^(*)][PF_(6)](3[PF_(6)])和双钴配合物[Cp^(*)Co(μ-η^(2):η^(2)-abt^(R))(μ-Cl)CoCp^(*)][PF_(6)](4[PF_(6)]).abt^(R)分别以μ-η^(2):η^(4)、μ-η^(2):η^(6)和μ-η^(2):η^(2)三种不同的配位方式桥联于双金属中心.其中,双钴配合物4[PF_(6)]能够与叠氮钠发生配体交换反应,生成稳定的双钴叠氮桥联配合物[Cp^(*)Co(μ-η^(2):η^(2)-abt)(μ-N_(3))CoCp^(*)][PF_(6)](5[PF_(6)]).不同的是,钴铁配合物2[PF_(6)]和钴钌配合物3[PF_(6)]并不具备类似的反应性能.该研究工作为新型双金属协同催化剂的设计开发提供了新方法与新思路. 展开更多
关键词 邻氨基苯硫酚 双金属配合物 异核配合物 协同作用 叠氮配合物
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Synthesis and Structure of Nickel(II) Compound with Tetradentate Schiff-base Ligand and Diazido Monohydrate 被引量:5
4
作者 牛德仲 路再生 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期387-390,共4页
The complex [Ni(L)(N3)2](H_2O (L=N,N(-Bis(2-pyridylaldehyde) condensation 1,3-diaminopropane) was synthesized by the reaction of NiCl2(6H_2O with 2-pyridylaldehyde and 1,3-diaminopropane and sodium azide in the ethan... The complex [Ni(L)(N3)2](H_2O (L=N,N(-Bis(2-pyridylaldehyde) condensation 1,3-diaminopropane) was synthesized by the reaction of NiCl2(6H_2O with 2-pyridylaldehyde and 1,3-diaminopropane and sodium azide in the ethanol. A single-crystal X-ray study shows that the complex is a six-coordinated nickel (II) with an octahedral environment compound (C15H18N10NiO). The crystal is orthogonal, space group Pbca, with unit cell parameters: a = 13.577(3), b = 15.261(3), c = 17.554(4) ?, V= 3637(1) ?3, Z=8, Mr=413.10, Dc=1.509 g/cm3, ( = 1.096 mm-1, F(000) = 1712, T = 293(2)K, R = 0.0411, wR = 0.1048 for 2888 reflections with I >2( (I). The distances between Ni and N atoms (N(1), N(2), N(3), N(4)) range from 2.050(2) to 2.140(2)?. The distances of Ni-N(5) and Ni-N(8) are 2.115(3) and 2.133(3)?, respectively. The solvent molecule H_2O(O(1)) is linked by hydrogen bonds with O(1) and N(5) and N(8) atoms. Their distances are 2.881(+x, +y, +z) and 2.893(0.5+x, y, 0.5+z)?, respectively. 展开更多
关键词 crystal structure nickel (II) complex 2-pyridylaldehyde 1 3-diaminopropane azido complex
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叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究 被引量:7
5
作者 边江鱼 岳淑美 +1 位作者 张敏 张景萍 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1086-1092,共7页
结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物... 结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93-0.99 e V),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的p轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(τ,Ni-N-N-N-Ni)密切相关,τ从-55.38°逐渐变化到-1.5°的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数(Jab)的绝对值逐渐增大,并在-11.95°处达到最大值(Jab=-151.02 cm-1).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L-中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用. 展开更多
关键词 密度泛函理论-对称性破损方法 叠氮配合物 交换耦合常数 反铁磁相互作用
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Mn(CHZ)_2(N_3)_2配合物的合成、晶体结构与热分解研究(英文) 被引量:1
6
作者 刘振华 张同来 +3 位作者 张建国 杨利 张进 臧艳 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第6期663-668,共6页
合成了以碳酰肼(CHZ)为配体,以叠氮离子为混合配体的配合物:Mn(CHZ)2(N3)2,并对其进行了元素分析及红外表征。利用X射线单晶分析测定了其晶体结构,晶体属于三斜晶系,P墿空间群,晶体学数据为:a=8.2217(17),b=8.7427(18),c=9.4532(19),α=... 合成了以碳酰肼(CHZ)为配体,以叠氮离子为混合配体的配合物:Mn(CHZ)2(N3)2,并对其进行了元素分析及红外表征。利用X射线单晶分析测定了其晶体结构,晶体属于三斜晶系,P墿空间群,晶体学数据为:a=8.2217(17),b=8.7427(18),c=9.4532(19),α=86.376(4)°,β=69.104(3)°,γ=74.019(3)°,V=609.8(2)3,Dc=1.738g.cm-3,Z=2,R1=0.0316,wR2[I>2σ(I)]=0.0826,S=1.132。中心Mn(Ⅱ)离子与两个碳酰肼分子和两个叠氮离子配位形成六配位八面体结构,其中碳酰肼分子通过羰基上的氧原子和端基上的氮原子以二齿螯合配体方式配位,叠氮离子通过端基氮原子以单齿配体方式配位。用DSC、TG-DTG技术研究了标题配合物的热分解,研究结果表明,在500℃,分解的最终残渣为MnO。 展开更多
关键词 物理化学 锰(Ⅱ) 碳酰肼 叠氮配合物 晶体结构 热分解机理
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三维异核Mn-Na配合物[MnNa(N_3)_4(C_5H_5N)_4]的合成与表征(英文) 被引量:1
7
作者 马运声 王君 袁荣鑫 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2043-2046,共4页
Azide-containing coordination polymers have received considerable attention for the construction of new molecule-based magnets.A three dimensional heteronuclear Mn-Na compound [MnNa(N3)4(C5H5N)4] was obtained by react... Azide-containing coordination polymers have received considerable attention for the construction of new molecule-based magnets.A three dimensional heteronuclear Mn-Na compound [MnNa(N3)4(C5H5N)4] was obtained by reaction of [Mn3O(O2CCH3)6(py)3]ClO4 and NaN3 in pyridine solvents.The title compound crystallizes in monoclinic space group C2/c,a=1.536 6(2),b=1.045 3(2),c=1.576 3(2) nm,β=90.309(3)°,V=2.531 8(6) nm3,Z=4.In the structure,each Mn3+ and Na+ ion coordinated with four N atoms from four N3-and two N atoms from two pyridine molecules.Each pair of Mn3+ and Na+ ion are linked by N3-bridges into a 3D polymer with PtS topology.CCDC:706250. 展开更多
关键词 异核配合物 叠氮酸根 合成 拓扑
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新型铜配合物{[Cu_4(N_3)_6(mpm)_2]_n}的合成及其晶体结构 被引量:1
8
作者 杨燕 巴召静 +3 位作者 龚俐 刘炳成 王博 佘世雄 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第9期806-810,共5页
以2-吡啶甲醛,对氨基吡啶,Cu Cl2·2H2O和Na N3为原料,经配位反应合成了一个新型的二维配合物[Cu4(N3)6(mpm)2]n[1,mpm为(甲氧基)(2-吡啶基)甲醇],其结构经IR,元素分析,X-射线单晶衍射和X-射线粉末衍射表征。1(CCDC:1 405 719)属单... 以2-吡啶甲醛,对氨基吡啶,Cu Cl2·2H2O和Na N3为原料,经配位反应合成了一个新型的二维配合物[Cu4(N3)6(mpm)2]n[1,mpm为(甲氧基)(2-吡啶基)甲醇],其结构经IR,元素分析,X-射线单晶衍射和X-射线粉末衍射表征。1(CCDC:1 405 719)属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=14.290 5(15),b=11.286 3(10),c=15.808 5(14),F(000)=1 552,Dc=2.095 g·cm-3,V=2 481.2(4)3,Mr=782.67,Z=4,μ=3.452mm-1,R1=0.048 5,ωR2=0.096 8。1的最小不对称单元由四个Cu(Ⅱ)构成,不对称单元之间通过两个N-3分别以EO和EE模式桥连。 展开更多
关键词 叠氮-铜 二维结构 配合物 合成 晶体结构
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含叠氮酸根的锰(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构 被引量:2
9
作者 寇会忠 高松 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期606-610,共5页
Two new mononuclear Mn £"complexes Mn £¨phen£(c)£2£¨N£3£(c)£2£¨£±£(c)andMn £¨phen£(c)£2£¨N£3£(c)£¨H£2O£(c)ClO4·H2 O£¨£2£(c)have been synthesized... Two new mononuclear Mn £"complexes Mn £¨phen£(c)£2£¨N£3£(c)£2£¨£±£(c)andMn £¨phen£(c)£2£¨N£3£(c)£¨H£2O£(c)ClO4·H2 O£¨£2£(c)have been synthesized and structura lly characterized,where phen is £±£?£±£°£-phenanthroline£(r)Complex1crystallizes in theP1pace group,with lattice parameters a£1/2£?£(r)£±£?£?£?£¨£2£(c)|!£?b£1/2£±£±£(r)£±£2£±£?£¨£2£(c)|!£?c£1/2£±£2£(r)6£?£?£±£¨£2£(c)|!£?|á£1/2£?£3£(r)£μ£μ£?£¨£3£(c)??£?|?£1/2£?£2£(r)28£*£¨£3£(c)??£?|?£1/2£*£3£(r)6£¨£3£(c)??£?V£1/2£±£°£1£2£(r)£*£¨£′£(c)|!£3£?Dc£1/2£±£(r)£μ£±£?Mg ?¤m£-£3£?Z £1/22,F(000£(c)£1/2£μ£±£°£?R£±£1/2£°£(r)£°£?£2£°£?w R£2£1/2£°£(r)0958(based on F£2 £(c)£?S£1/2£°£(r)£1£?£±£(r)Complex2crystallizes in theP1space group,with lattice parameters a£1/2£?£(r)£?£μ£′£3£¨£2£(c)|!£?b£1/2£?£(r)£1£*£?£*£¨£2£(c)|!£?c£1/2£±£*£(r)5915£¨£′£(c)|!£?|á£1/2£1£3£(r)£3£1£1£¨£3£(c)??£?|?£1/2£±£°£2£(r)£?£°£?£¨£3£(c)??£?|?£1/2£±£°£?£(r)23£′£¨£3£(c)??£?V£1/2£±£2£?£?£(r)£*£¨£′£(c)? £3 £?Dc£1/2£±£(r)£μ£μ£2Mg ?¤m£-£3£?Z £1/2£2£?F£¨£°£°£°£(c)£1/2606,R!? £1/2£°£(r)067£2£?w R £2 £1/2£°£(r)1781(based on F2 £(c)£?S£1/2£±£(r)£°£′£*£(r)In complex1,the Mn atom is coordinated by six nit rogen atoms of two phen molecules and two N 3- ions with the Mn£-N distances ranging from £2£(r)£±£′£2£¨£′£(c)to £2£(r)318(4£(c)|!£(r)The coordinated phen molecules of the adjacent Mn £¨phen£(c) £2 £¨N £3 £(c) 2 moieties experienceπ-πstacking which is responsible for th e crystal packing£(r)In complex2,the Mn atom is coordinated by five ni trogen atoms of two phen molecules an d one N 3- ion with the Mn£-N distances ranging from £2£(r)£±£μ£2£¨£μ£(c)to £2£(r)291(5£(c)|!£(r)The approximately octahedral environment was completed by the oxygen atom of the coordinated water molecule with the Mn?O distance of £2£(r)£±£?£°£¨£μ£(c)?£(r)The hydrate water molecule is hydrogen-bonded to one of the O ato ms of free ClO £′£- anion£(r) 展开更多
关键词 晶体结构 锰(Ⅱ)配合物 叠氮酸根离子
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高氮含能配合物[Co(AZT)_2(H_2O)_4](HTNR)_2·4H_2O的合成、晶体结构及性质 被引量:9
10
作者 冯金玲 张建国 +3 位作者 李志敏 张同来 崔燕 杨利 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第24期2493-2499,共7页
合成了新型含能配合物[Co(AZT)2(H2O)4](HTNR)2·4H2O(AZT=3-叠氮-1,2,4-三唑,HTNR=酸式三硝基间苯二酚),并用元素分析(EA)和傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对其进行了表征.采用缓慢蒸发溶剂法培养得到配合物单晶,用X射线单晶衍射仪进... 合成了新型含能配合物[Co(AZT)2(H2O)4](HTNR)2·4H2O(AZT=3-叠氮-1,2,4-三唑,HTNR=酸式三硝基间苯二酚),并用元素分析(EA)和傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对其进行了表征.采用缓慢蒸发溶剂法培养得到配合物单晶,用X射线单晶衍射仪进行了结构测定,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数:a=7.1824,b=10.1812,c=13.115,α=98.046°,β=105.367°,γ=104.103°,V=875.23,Z=1.采用差示扫描量热分析(DSC)和热重-微分热重分析(TG-DTG)研究了目标配合物的热分解过程,结合分解产物的红外光谱分析,提出了其热分解机理.用Kissinger,Starink和Ozawa三种多重扫描速率方法对第一放热分解过程的非等温动力学进行了分析,求得的活化能分别为124.53,124.82和125.55kJ·mol-1,三种方法求得的活化能数据平行性好.测定了标题化合物的感度性质,结果表明标题化合物具有一定的摩擦感度. 展开更多
关键词 3-叠氮-1 2 4-三唑 含能配合物 晶体结构 热分析 感度
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[Mn(AZT)_2(H_2O)_4](HTNR)_2·4H_2O的合成、晶体结构、热行为及感度性质(英文) 被引量:4
11
作者 冯金玲 张建国 +1 位作者 张同来 崔燕 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第9期2410-2416,共7页
通过酸性2,4,6-三硝基间苯二酚(HTNR)的锰盐与3-叠氮-1,2,4-三唑(AZT)在水溶液中反应,制备得到一种新颖的锰配合物[Mn(AZT)2(H2O)4](HTNR)2·4H2O.通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,用X射线单晶衍射分析确定其晶体结构.该... 通过酸性2,4,6-三硝基间苯二酚(HTNR)的锰盐与3-叠氮-1,2,4-三唑(AZT)在水溶液中反应,制备得到一种新颖的锰配合物[Mn(AZT)2(H2O)4](HTNR)2·4H2O.通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,用X射线单晶衍射分析确定其晶体结构.该配合物为三斜晶系,空间群为P1,中心锰(Ⅱ)离子为六配位的畸变的八面体结构,分子内和分子间强烈的氢键作用构成了有序的三维(3D)网状结构.采用差示扫描量热(DSC)和热重-微分热重(TG-DTG)分析技术研究了配合物的热分解特性,并预测了它的热分解反应机理.利用Kissinger方法和Ozawa-Doyle方法研究了其第一放热分解峰的分解动力学过程.其分解过程包括一个吸热峰和三个放热峰,在600℃的分解产物为MnO和MnO2的混合物.同时.对这个配合物进行了感度(撞击感度、火焰感度、摩擦感度)性能分析,结果表明,它对外界刺激具有很强的响应性和选择性. 展开更多
关键词 晶体结构 3-叠氮-1 2 4-三唑 锰(Ⅱ)配合物 感度 热行为
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聚铜络合物[Cu(L)μ-1,3-N_3]n(ClO_4)_n的密度泛函计算及磁性研究(英文)
12
作者 姚仲瑜 张月胜 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期926-932,共7页
基于广义梯度近似密度泛函和全势能线性缀加平面波方法,本文对聚铜络合物[Cu(L)-μ1,3-N3]n(ClO4)n(其中L=tridentate Schiff base为三齿席夫基)的态密度和磁矩进行了计算.磁矩计算结果表明:①该聚铜络合物晶体格子的总磁矩为1.00μB;... 基于广义梯度近似密度泛函和全势能线性缀加平面波方法,本文对聚铜络合物[Cu(L)-μ1,3-N3]n(ClO4)n(其中L=tridentate Schiff base为三齿席夫基)的态密度和磁矩进行了计算.磁矩计算结果表明:①该聚铜络合物晶体格子的总磁矩为1.00μB;②中心铜原子(离子)具有最大的原子磁矩,为0.531μB;③铜原子和它周围最邻近的氮原子的原子磁矩是该聚铜络合物晶体格子总磁矩的主要来源.通过对中心铜原子及其最邻近氮原子的自旋态密度图进行分析,得出了铜原子和它周围最邻近氮原子的磁性主要分别来源于它们的d轨道和p轨道,同时还发现了中心铜离子的d轨道与叠氮末端氮原子的p轨道之间存在杂化现象,以及中心铜离子向叠氮末端氮原子的自旋退局域化现象.自旋退局域化效应通过叠氮这一旁道使相邻两中心铜离子发生铁磁性相互作用. 展开更多
关键词 铜络合物 叠氮 磁相互作用 孔恩-沈吕九方程
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叠氮桥联配合物磁性的研究进展 被引量:4
13
作者 白士强 房晨婕 严纯华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第12期2123-2134,共12页
叠氮桥联配合物具有结构和磁性质多样性的特点,在分子磁学和功能材料的研究中具有重要的理论意义和潜在的应用前景。结合文献和我们的工作,本文简述了目前叠氮桥联配合物的结构和磁性,并对其研究方向进行了展望。
关键词 分子基磁体 叠氮 配合物 研究进展
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一维链状叠氮桥联的铜配位聚合物[Cu(N_3)_2(C_6H_8N_2)]_n的合成、晶体结构和磁性 被引量:2
14
作者 沈康 朱敦如 +1 位作者 吴艳飞 沈旋 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1912-1915,共4页
A new one-dimensional chain complex [Cu(N3)2(C6H8N2)]n (C6H8N2=(2-aminomethyl)pyridine) has been synth-esized and characterized by EA, FTIR and X-ray single-crystal structure analysis. The complex crystallizes in tric... A new one-dimensional chain complex [Cu(N3)2(C6H8N2)]n (C6H8N2=(2-aminomethyl)pyridine) has been synth-esized and characterized by EA, FTIR and X-ray single-crystal structure analysis. The complex crystallizes in triclinic space group P1, with a=0.690 1(2) nm, b=0.825 1(3) nm, c=0.995 3(3) nm, α=67.154(5)°, β=72.898 (5)°, γ=65.462 (5)°, V=0.469 1 (3) nm3, Z=2. Magnetic susceptibility measurement indicates that there is a weak ferro-magnetic exchange coupling between Cu(Ⅱ) ions. CCDC: 686151. 展开更多
关键词 铜配合物 晶体结构 叠氮桥联 磁性
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羧酸桥对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物磁性影响的理论研究 被引量:4
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作者 罗树常 李宏媛 +4 位作者 郑鹏飞 孙小媛 刘红 刘翔宇 李佐 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期270-276,共7页
基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2(dmpe)2(μ1,1-N3)2(CH3COO)]+的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反... 基于密度泛函理论结合对称性破损态(DFT-BS)方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2(dmpe)2(μ1,1-N3)2(CH3COO)]+的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反铁磁性EO叠氮铜双核配合物的磁性质.磁轨道分析表明,配合物中存在3个磁通道(2个叠氮桥、1个羧酸桥),磁通道中N原子、O原子与顺磁中心二价铜离子间都存在pd轨道重叠,对体系反铁磁性耦合相互作用都有贡献.从自旋布居分布角度来看,该配合物中顺磁中心间主要是自旋离域作用.配合物中羧酸桥传递强反铁磁性相互作用,使得顺磁中心间磁轨道的重叠增加,体系的反铁磁性相互作用增强. 展开更多
关键词 DFT-BS 叠氮铜配合物 反铁磁相互作用 磁耦合常数
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叠氮桥联锌配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及热重性质研究(英文)
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作者 许明媛 王海仙 朱莉娜 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期93-98,共6页
合成了一种新的配位聚合物{[Zn(azpy)2(N3)(H2O)].C lO4.0.5azpy}n(1),并对配合物进行了元素分析、红外及X-射线单晶衍射表征.在配合物1中,锌离子通过EO叠氮桥联和4,4-′azopyrid ine(azpy)桥联形成了梯子状的一维链状结构,此一维链通过... 合成了一种新的配位聚合物{[Zn(azpy)2(N3)(H2O)].C lO4.0.5azpy}n(1),并对配合物进行了元素分析、红外及X-射线单晶衍射表征.在配合物1中,锌离子通过EO叠氮桥联和4,4-′azopyrid ine(azpy)桥联形成了梯子状的一维链状结构,此一维链通过O-H…N氢键和π-π作用进一步形成具有(4.82)(43.65.82)拓扑结构的三重穿插的超分子网络结构.研究了配合物的荧光及热重性质. 展开更多
关键词 锌配合物 叠氮 4 4'-偶氮吡啶 晶体结构 荧光性质
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Synthesis, crystal structure and magnetic properties of a novel manganese(II)-nitronyl nitroxide-azido(μ_(1,1) and μ_(1,3)) one-dimensional complex 被引量:3
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作者 王利亚 刘志亮 +4 位作者 张晨曦 刘占泉 廖代正 姜宗慧 阎世平 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2003年第6期533-541,共9页
A novel one-dimensional manganese(II) complex containing nitronyl nitroxide radical [Mn2(IM2-py)2(Ac)2(μ1,1-N3)(μ1,3-N3)·EtOH]n was synthesized and characterized structurally and magnetically. It crystallizes i... A novel one-dimensional manganese(II) complex containing nitronyl nitroxide radical [Mn2(IM2-py)2(Ac)2(μ1,1-N3)(μ1,3-N3)·EtOH]n was synthesized and characterized structurally and magnetically. It crystallizes in the monoclinic space group p21/n. Each Mn(II) ion is six-coordinated in a distorted octahedral environment. The two N atoms of the nitronyl nitroxide radical and the two O atoms of acetate ligands are in the equatorial plane, whereas the two different azido bridging ligands are in trans axial position. Mn(II) ions are linked by nitrogen atom of μ1,1-azido and oxygen atoms of two carboxy groups to form a Mn-Mn unit. Mn-Mn units are linked by azido ligands through μ1,3 bridging style to form a one-dimensional chain. The compound is connected by the coordination bonds, π-π interactions and hydrogen bonds as a three-dimensional structure. Magnetic susceptibility data support that there are stronger antiferromagnetic interactions between the radical and Mn(II) ion, weak antiferromagnetic interactions between the Mn-R units, and very weak antiferromagnetic interactions between the R-Mn-Mn-R units. 展开更多
关键词 NITROXIDE radical MANGANESE complex azido crystal structure magnetism.
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迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬(Ⅲ)的合成及晶体和分子结构
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作者 舒火明 谷淑珍 +1 位作者 刘永盛 金日镇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1991年第3期67-70,共4页
细胞色素P-450在生物体内温和条件下活化分子氧,选择地催化氧化很不活泼的碳氢化合物。铬(Ⅲ)卟啉配合物在温和条件下以亚碘酰苯或过氧羧酸等为氧化剂可选择性地催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450的很好的模型化合物,但目前得到的铬(... 细胞色素P-450在生物体内温和条件下活化分子氧,选择地催化氧化很不活泼的碳氢化合物。铬(Ⅲ)卟啉配合物在温和条件下以亚碘酰苯或过氧羧酸等为氧化剂可选择性地催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450的很好的模型化合物,但目前得到的铬(Ⅲ)卟啉配合物为数尚少。本文在三氯甲烷中用氧化-还原法从一氯四苯基卟啉合铬(Ⅲ)(配合物Ⅰ)合成了迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬(Ⅱ)(配合物Ⅱ),培养了配合物Ⅱ的单晶,x-射线四圆衍射法测定了其晶体和分子结构。这是第一个得到的三价铬四苯基卟啉的分子结构。 展开更多
关键词 卟啉铬配合物 晶体结构 分子结构
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磁性双核Ni(Ⅱ)配合物的BS-DFT理论研究 被引量:1
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作者 边江鱼 杨宇 +1 位作者 岳淑美 张敏 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2019年第4期343-349,共7页
基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够... 基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够准确描述2个配合物的磁特性,计算结果与实验值吻合很好.配合物1中单占据分子轨道(SOMOs)能量劈裂较小,表现为近简并,有利于铁磁耦合相互作用;配合物2中SOMOs能量劈裂较大,导致反铁磁性相互作用.配合物1中存在2条磁通道,其中pyrazolate配体的N原子间存在p轨道重叠,有利于反铁磁相互作用,叠氮基和金属Ni中心之间为正交磁轨道,有利于铁磁相互作用,2个磁通道作用的总结果使得体系宏观上显示为弱铁磁性;配合物2中,2条磁通道的配体pyrazolate和叠氮基中的N原子之间都存在p轨道重叠,导致反铁磁耦合. 展开更多
关键词 密度泛函理论 对称性破损方法 磁相互作用 叠氮配合物 磁耦合常数
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Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of a Novel Azide-bridged Copper(Ⅱ) Coordination Polymers Containing Nitroxy Nitroxide 被引量:1
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作者 王玉芳 张永花 王利亚 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2011年第9期1322-1326,共5页
A novel azide-bridged copper(Ⅱ) coordination polymer, [Cu3(NITpPy)4(N3)6]n (NITpPy = 4-pyridyl-4,4,5,5-tetramethylimidazline-3-oxide-1-oxyl), was structurally and magnetically characterized. It crystallizes i... A novel azide-bridged copper(Ⅱ) coordination polymer, [Cu3(NITpPy)4(N3)6]n (NITpPy = 4-pyridyl-4,4,5,5-tetramethylimidazline-3-oxide-1-oxyl), was structurally and magnetically characterized. It crystallizes in the triclinic space group P with a = 7.6932(10), b = 14.5556(19), c = 16.122(2) , α = 108.443(2), β = 95.251(2), γ = 104.236(2)°, V = 1631.7(4) 3, C48H64Cu3N30O8, Mr = 1379.87, Z = 1, Dc = 1.404 g/cm3, μ(MoKα) = 1.041 mm-1, F(000) = 713, the R = 0.0510 and wR = 0.1185 for 4285 observed reflections with I 2σ(I). X-ray analysis reveals that the Cu(Ⅱ) ions are linked by nitrogen atom of μ1,1 azido ligands to form a Cu-Cu-Cu unit. The units are linked by μ1,3 azido ligands through a bridging style to form a one-dimensional coordination polymer. The variable-temperature magnetic susceptibility data of the complex show ferromagnetic interactions in the complex. 展开更多
关键词 copper(Ⅱ) complex nitronyl nitroxide radical azido magnetic properties
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