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无助催化剂下钕Schiff碱配合物催化MMA聚合
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作者 秦敏锐 李宁 《浙江大学学报（工学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第11期2179-2182,共4页
为了优化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的条件,提出将合成的新型稀土钕精氨酸Schiff碱配合物作为催化剂,催化MMA的聚合.采用核磁共振1HNMR、黏度测量及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对聚合物的立体规整度、黏均分子量和相对分子质量分布分别... 为了优化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的条件,提出将合成的新型稀土钕精氨酸Schiff碱配合物作为催化剂,催化MMA的聚合.采用核磁共振1HNMR、黏度测量及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对聚合物的立体规整度、黏均分子量和相对分子质量分布分别进行表征.实验表明,当该配合物用量与单体MMA物质的量比为0.05%时,无需助催化剂,在80℃反应20h,聚合反应的转化率高达93%,聚合物的黏均分子量达到8.3×105,说明该配合物具有优良的催化活性,优化了MMA聚合反应条件. 展开更多
关键词 精氨酸Schiff碱 钕配合物 无助催化剂 催化聚合 甲基丙烯酸甲酯
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无助催化剂的[N,P]型钛系金属有机催化剂催化乙烯聚合反应研究 被引量：2
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作者 时子海 张娇娇 +8 位作者 袁定坤 张少蒙 夏晓琪 高克京 李红明 王秋璨 义建军 黄启谷 赵众 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第12期1374-1384,I0004,共12页
软硬酸碱理论(HSAB)是由Pearson根据Lewis酸碱电子理论提出来的一种新的酸碱理论,可以用于解释各种化学反应,尤其是在配位化学方面有着较好的应用.本文合成了6种含有不同结构的新型[N,P]型Ti系催化剂,在不添加助催化剂的条件下催化乙烯... 软硬酸碱理论(HSAB)是由Pearson根据Lewis酸碱电子理论提出来的一种新的酸碱理论,可以用于解释各种化学反应,尤其是在配位化学方面有着较好的应用.本文合成了6种含有不同结构的新型[N,P]型Ti系催化剂,在不添加助催化剂的条件下催化乙烯聚合,还探讨了乙烯聚合条件,催化剂Cat.5的催化活性可达2.83×10^5 gP∙(molM)^−1∙h^−1,得到的聚乙烯的分子量为8.6×10^5 g/mol.6种催化剂催化乙烯聚合所得聚乙烯的分子量分布在2.2~2.5,熔点均在135℃左右.采用HSAB理论对配体、配体与Ti4+的反应,以及乙烯单体与催化剂之间的软硬酸碱匹配性进行了探讨,发现与Me和H比较,配体苯胺苯环上取代基为吸电子基团时,得到的聚乙烯分子量更高,催化活性也较高.密度泛函理论(DFT)计算表明,乙烯单体更容易从中心金属原子的左边与M―C键进行配位、插入反应,Cat.5进行乙烯插入时的能垒较低,较易进行乙烯的配位、插入,配体苯胺苯环上引入吸电子基团有利于催化剂活性中心的稳定,获得更高分子量的聚乙烯.实验数据与软硬酸碱理论和密度泛函理论分析结果接近. 展开更多
关键词 [N P]催化剂 无助催化剂 乙烯聚合 软硬酸碱理论 密度泛函理论
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