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助剂对合成碳酸二甲酯用活性炭负载Wacker催化剂结构和性能的影响 被引量:6
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作者 杨平 曹勇 +2 位作者 包信和 戴维林 范康年 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期995-999,共5页
以碱金属或碱土金属的盐或氢氧化物为助剂修饰活性炭 (AC)负载的Wacker催化剂PdCl2 CuCl2 .甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 (DMC)的反应活性评价结果表明 ,以乙酸钾 (KOAc)为助剂的效果最好 .在KOAc/CuCl2 摩尔比为 1 0的条件下制... 以碱金属或碱土金属的盐或氢氧化物为助剂修饰活性炭 (AC)负载的Wacker催化剂PdCl2 CuCl2 .甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 (DMC)的反应活性评价结果表明 ,以乙酸钾 (KOAc)为助剂的效果最好 .在KOAc/CuCl2 摩尔比为 1 0的条件下制备的催化剂用于该合成反应时 ,DMC的时空产率提高了 5倍 .XRD ,SEM及EPR表征结果显示 ,在催化剂中加入适量的KOAc ,有利于Cu2 Cl(OH) 3 物相在载体表面的形成和分散 ,从而加快了催化剂活性物种Cu和Pd的氧化还原循环速度 . 展开更多
关键词 wacker催化剂 氯化钯 氯化铜 碳酸二甲酯 乙酸钾 甲醇 氧化羰基化
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负载型Wacker催化剂的预处理及Pd和Cu含量的测定 被引量:2
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作者 方奕文 董新法 +2 位作者 薛亮 王文进 林维明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1912-1914,共3页
用两种不同的方法对负载型Wacker催化剂进行预处理,并用ICP-AES法测定Pd和Cu的含量。实验表明,用烧灰-酸溶法预处理效果最好,方法中Pd和Cu的检出限分别为3.127和2.548 ng.mL-1,加标回收率分别为96.26%和94.82%,11次测定的RSD(n=11)分别... 用两种不同的方法对负载型Wacker催化剂进行预处理,并用ICP-AES法测定Pd和Cu的含量。实验表明,用烧灰-酸溶法预处理效果最好,方法中Pd和Cu的检出限分别为3.127和2.548 ng.mL-1,加标回收率分别为96.26%和94.82%,11次测定的RSD(n=11)分别小于1.237%和1.354%。方法操作方便,分析速度快,结果准确。利用该法测定Wacker催化剂焙烧前、焙烧后和反应后Pd和Cu的含量,并与计算值比较,百分比分别大于96.4%和96.6%,可以认为,催化剂制备和反应过程中,活性组分没有流失。 展开更多
关键词 wacker催化剂 电感藕合等离子原子发射光谱
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PS-HQ:More convenient in situ polymeric cocatalyst for the PdC1_2-catalyzed acetalization in supercritical carbon dioxide 被引量:1
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作者 Zhao Yang Wang Huan Feng Jiang +2 位作者 Chao Rong Qi Yan Xia Shen Shao Rong Yang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第8期969-972,共4页
Polystyrene-supported hydroquinone (PS-HQ) is presented as an in situ polymeric cocatalyst to replace polystyrenesupported benzoquinone (PS-BQ) in the PdCl2-catalyzed acetalization of methyl acrylate with methanol... Polystyrene-supported hydroquinone (PS-HQ) is presented as an in situ polymeric cocatalyst to replace polystyrenesupported benzoquinone (PS-BQ) in the PdCl2-catalyzed acetalization of methyl acrylate with methanol in supercritical carbon dioxide (scCO2) under oxygen atmosphere. Due to deletion of H2O2 oxidation step, PS-HQ is more convenient and relatively inexpensive. 展开更多
关键词 Palladium chloride Polymeric supported catalyst HYDROQUINONE Oxidation wacker reaction Molecular oxygen
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烯丙基钯催化区域选择性氧化制备甲基酮的研究
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作者 钟三保 李仁利 +1 位作者 凌仰之 刘维勤 《合成化学》 CAS CSCD 1995年第4期367-368,371,共3页
报道了以氯化钯作催化剂,区域选择性氧化9-烯丙基-1-氧代-4-氮杂双环[4.3.0]壬烷及10-烯丙基-1-氧代-4-氮杂双环[5.3.0]癸烷,制备了9-丙酮基-1-氧代-4-氮杂双环[4.3.0]壬烷及10-丙... 报道了以氯化钯作催化剂,区域选择性氧化9-烯丙基-1-氧代-4-氮杂双环[4.3.0]壬烷及10-烯丙基-1-氧代-4-氮杂双环[5.3.0]癸烷,制备了9-丙酮基-1-氧代-4-氮杂双环[4.3.0]壬烷及10-丙酮基-1-氧代-4-氮杂双环[5.3.0]癸烷。比较了不同催化条件和溶剂系统的反应收率,发现以PdCl_2/对-苯醌为催化系统和以含水的DMF溶剂系统氧化收率最高。 展开更多
关键词 烯丙基 氮杂双环烷烃 钯催化剂 甲基酮
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负载型Pd-Cu催化剂的制备及富氢气氛下CO优先氧化性能 被引量:3
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作者 赵婉君 李潇 +2 位作者 党慧 王永钊 赵永祥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期112-123,共12页
分别以Al_(2)O_(3),SiO_(2)和C_(3)N_(4)为载体,通过简单浸渍法制备了3种负载型Pd-Cu催化剂(PC-Al_(2)O_(3),PC-SiO_(2),PC-C_(3)N_(4)),考察了其在室温下富氢气氛中CO优先氧化反应性能.采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)... 分别以Al_(2)O_(3),SiO_(2)和C_(3)N_(4)为载体,通过简单浸渍法制备了3种负载型Pd-Cu催化剂(PC-Al_(2)O_(3),PC-SiO_(2),PC-C_(3)N_(4)),考察了其在室温下富氢气氛中CO优先氧化反应性能.采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、氮气物理吸附仪(N_(2)-physisorption)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)、二氧化碳程序升温脱附(CO_(2)-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)和原位漫反射傅里叶变换红外光谱(In situ DRIFTS)等手段对其进行了表征.结果表明,与PC-SiO_(2)和PC-C_(3)N_(4)相比,PC-Al_(2)O_(3)具有更高的CO优先氧化性能.这是由于PC-Al_(2)O_(3)上形成了大量与Pd物种具有强相互作用的Cu_(2)Cl(OH)_(3)物种;而PC-SiO_(2)中仅有少量的Cu_(2)Cl(OH)_(3),且与Pd物种相互作用较弱;PC-C_(3)N_(4)中Cu物种则更易与C_(3)N_(4)基质配位,由此削弱了Pd,Cu之间的相互作用.在反应气氛下PC-Al_(2)O_(3)表面还易形成具有更强CO活化能力的Pd+物种,通过与大量Cu^(+)物种紧密相互作用,在一定程度上抑制Pd^(+)被过度还原为Pd^(0),从而维持了其催化活性.与SiO_(2)和C_(3)N_(4)相比,Al_(2)O_(3)更适合负载Pd-Cu用于富氢气氛下CO优先氧化反应. 展开更多
关键词 wacker型催化剂 Pd-Cu催化剂 CO优先氧化 载体效应
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Influence of crystalline phase of Li-AI-O oxides on the activity of Wacker-type catalysts in dimethyl carbonate synthesis 被引量:3
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作者 Yadong GE Yuanyuan DONG +3 位作者 Shengping WANG Yujun ZHAO Jing LV Xinbin MA 《Frontiers of Chemical Science and Engineering》 CAS CSCD 2012年第4期415-422,共8页
The catalysts supported on LiA1508 (spinel) for vapor phase synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from methyl nitrite (MN) have been studied. Their catalytic activities on supports prepared by different methods ... The catalysts supported on LiA1508 (spinel) for vapor phase synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from methyl nitrite (MN) have been studied. Their catalytic activities on supports prepared by different methods were evaluated in a continuous reactor. The samples were characterized by powder X-ray diffraction, N2 adsorption-desorption isotherms, fourier transform infrared spectroscopy and temperature-programmed reduction of H2. Li/A1 molar ratio and calcination temperature greatly influence the structure of crystalline phase of Li-AI-O oxides. Desirable LiAIsO8 (spinel) was formed at 800℃, while LiA1508 (primitive cube) formed at 900℃ is undesirable for the reaction. A high Li/A1 molar ratio, which was related with LiA102, also slowed the reaction rate. The electron transfer ability and the interaction with active component are the important properties of the spinel-based supports. The CuC12-PdC12/LiAIsO8 (spinel) with better electron transfer ability and low Pd2+ reduction temperature exhibited a better catalytic ability. 展开更多
关键词 wacker-type catalyst dimethyl carbonate methyl nitrite SPINEL
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氮掺杂Pd-Cu/Al_(2)O_(3)催化剂富氢气氛下CO优先氧化性能
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作者 岳丽君 马浩程 +2 位作者 赵婉君 李晋芳 张成明 《工业催化》 CAS 2023年第10期48-54,共7页
以Al_(2)O_(3)为载体,采用共浸渍法制备Pd-Cu/Al_(2)O_(3)和Pd-Cu-N/Al_(2)O_(3)催化剂。利用连续流动微反应装置考察氮掺杂对Pd-Cu/Al_(2)O_(3)催化剂低温富氢气氛下CO优先氧化性能的影响,结合XRD、FT-IR、H_(2)-TPR和XPS等手段对催化... 以Al_(2)O_(3)为载体,采用共浸渍法制备Pd-Cu/Al_(2)O_(3)和Pd-Cu-N/Al_(2)O_(3)催化剂。利用连续流动微反应装置考察氮掺杂对Pd-Cu/Al_(2)O_(3)催化剂低温富氢气氛下CO优先氧化性能的影响,结合XRD、FT-IR、H_(2)-TPR和XPS等手段对催化剂进行表征。结果表明,相较于Pd-Cu/Al_(2)O_(3),Pd-Cu-N/Al_(2)O_(3)具有更好的CO优先氧化性能。氮掺杂促进了表面Cu_(2)Cl(OH)_(3)的分散,增强了Pd和Cu之间的相互作用,提高了Pd和Cu_(2)Cl(OH)_(3)的氧化还原能力。同时,氮掺杂也有利于生成更多的表面活性Cu+物种,并且部分进入Pd晶格,抑制了反应过程中PdHx的形成,从而使催化剂催化性能提高。 展开更多
关键词 催化化学 wacker型催化剂 Pd-Cu/Al_(2)O_(3) CO优先氧化 氮掺杂
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