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Cu-Pt-Au三元合金催化水煤气变换反应的密度泛函研究 被引量:4
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作者 薛继龙 方镭 +4 位作者 罗伟 孟跃 陈涛 夏盛杰 倪哲明 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期688-696,共9页
利用密度泛函理论(DFT)研究了不同掺杂量的Cu-Pt-Au催化剂性质及水煤气变换反应(WGSR)在催化剂表面上的反应机理。首先对Cu-Au和Pt-Au二元催化剂的稳定性和电子活性进行研究,发现Pt-Au催化剂的协同效应较优,稳定性更优,结合能为77.15eV,... 利用密度泛函理论(DFT)研究了不同掺杂量的Cu-Pt-Au催化剂性质及水煤气变换反应(WGSR)在催化剂表面上的反应机理。首先对Cu-Au和Pt-Au二元催化剂的稳定性和电子活性进行研究,发现Pt-Au催化剂的协同效应较优,稳定性更优,结合能为77.15eV,d带中心为-3.18eV。当将Cu继续掺杂到Pt-Au合金中构成Cu-Pt-Au三元催化剂时,Cu3-Pt3-Au(111)结合能为77.99eV,且d带中心为-3.05eV,表明其具有较优的稳定性和电子活性。探讨了WGSR在Cu3-Pt3-Au(111)上的反应历程,氧化还原机理因CO氧化的能垒达到4.84eV而不易进行。CHO和COOH两个中间体为竞争关系,且形成CHO中间物时的能垒较小,因此,反应相对容易按照甲酸机理进行。 展开更多
关键词 密度泛函理论 水煤气变换反应(wgsr) 机理 三元合金
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Au/CeO2催化剂有氧条件下催化水煤气变换反应的研究 被引量:2
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作者 李凯 王攀 +2 位作者 李振国 崔宸睿 雷利利 《江苏大学学报(自然科学版)》 EI CAS 北大核心 2020年第6期655-660,共6页
通过沉积沉淀法制备了Au负载量为3%的Au/CeO2催化剂,并利用表征手段结合固定床反应器试验研究了催化剂的理化特性和催化水煤气变换反应(water gas shift reaction,WGSR)的活性.结果表明:Au元素均匀地分散在了载体表面,改善了催化剂的氧... 通过沉积沉淀法制备了Au负载量为3%的Au/CeO2催化剂,并利用表征手段结合固定床反应器试验研究了催化剂的理化特性和催化水煤气变换反应(water gas shift reaction,WGSR)的活性.结果表明:Au元素均匀地分散在了载体表面,改善了催化剂的氧化还原性能和CO吸附性能,进而提高了催化剂的活性,当反应温度为300℃时,WGSR试验中CO转化率提高了56.0%,O2促进了催化剂表面碳酸盐类物质的分解,恢复了催化剂的表面活性位,明显提高了低温下CO的转化率;当反应温度在200,250℃时,CO转化率分别提高了15.0%和17.5%. 展开更多
关键词 AU/CEO2催化剂 CO氧化 低温 氧气 wgsr
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Ni-Cu-Mn-K/γ-Al_2O_3高温变换催化剂的结构和性能表征 被引量:9
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作者 叶炳火 江莉龙 +1 位作者 魏可镁 林诚 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1358-1364,共7页
以γ-Al2O3为载体,采用二步等体积浸渍法,制备了Ni-Cu-Mn-K/γ-Al2O3高温水煤气变换催化剂。采用低温氮吸附-脱附,DTA,XRD,H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,比较了载体、单组分、双组分、以及多组分浸渍的样品结构及各物种的存在形式,... 以γ-Al2O3为载体,采用二步等体积浸渍法,制备了Ni-Cu-Mn-K/γ-Al2O3高温水煤气变换催化剂。采用低温氮吸附-脱附,DTA,XRD,H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,比较了载体、单组分、双组分、以及多组分浸渍的样品结构及各物种的存在形式,探讨了催化剂的活性相组成。结果表明,所制备的催化剂具有较大的比表面积,孔径呈介孔分布结构;低温时,催化剂活性相主要为高度分散的Cu、Ni、Ni-Cu-O、xCuO·yMnO2和xNiO·yMnO2复合氧化物;高温时,活性相可能为xCuO·yMnO2和xNiO·yMnO2等复合氧化物。经530℃耐热15h后催化活性测试结果分析认为,活性相xCuO·yMnO2和xNiO·yMnO2等复合氧化物提高了该催化剂的热稳定性。 展开更多
关键词 水煤气变换 Ni-Cu-Mn-K/γ-Al2O3 等体积浸渍法 催化剂表征
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CeO_2表面变换过程的原位红外光谱研究 被引量:6
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作者 胡延平 金恒芳 《稀土》 EI CAS CSCD 1995年第1期29-34,共6页
本文采用原位博氏红外光谱技术研究了CeO2表面的吸附性能及变换反应机理。不同温度下吸附水的结果表明,表面物理吸附水随温度升高逐渐减少。吸附二氧化碳结果表明催化剂表面低温下可以形成单齿状碳酸盐吸附物种,随温度升高此物种... 本文采用原位博氏红外光谱技术研究了CeO2表面的吸附性能及变换反应机理。不同温度下吸附水的结果表明,表面物理吸附水随温度升高逐渐减少。吸附二氧化碳结果表明催化剂表面低温下可以形成单齿状碳酸盐吸附物种,随温度升高此物种逐渐转化为表面碳酸基吸附物种。吸附一氧化碳结果表明表面出现了极少量的甲酸基物种,据此可认为CeO2表面存在微量的表面羟基。随表面温度升高甲酸基物种转化为碳酸基吸附物种。共吸附H2O+CO结果表明CeO2表面在此气氛中可形成大量的甲酸基物种,高温时转化为碳酸基吸附物种。综合研究结果,归纳出了变换反应机理。 展开更多
关键词 变换机理 红外光谱 二氧化铈 吸附性能
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对失活Co-Mo-KAl_2O_3硫化物催化剂的剖析研究 被引量:2
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作者 李玉敏 王立刚 +2 位作者 王日杰 张继炎 张鎏 《化学工业与工程》 CAS 2001年第5期255-259,299,共6页
本文通过多种测试技术研究了工业Co -Mo -K Al2 O3 耐硫变换催化剂 ,失活样中各元素的存在状态、含量和物相变化。发现 ,在原催化剂中钾、硫从内部向表面迁移并有流失 ,γ -Al2 O3 转变为 (Al2 O3 ) 10R ,MoS2 、Co9S8变为含活性硫物种... 本文通过多种测试技术研究了工业Co -Mo -K Al2 O3 耐硫变换催化剂 ,失活样中各元素的存在状态、含量和物相变化。发现 ,在原催化剂中钾、硫从内部向表面迁移并有流失 ,γ -Al2 O3 转变为 (Al2 O3 ) 10R ,MoS2 、Co9S8变为含活性硫物种少的物相 ;从反应气中夹带的铁、铬、硅和镍杂质沉积在表面上。由此导致催化剂对H2 O和CO的吸附与反应能力的下降 ,最终造成严重失活。 展开更多
关键词 水煤气 变换反应 Co-Mo-K/Al2O3 催化剂 程序升温测硫 硫化物 耐硫变换
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铁铬催化剂强度与密度、孔结构的统计关联 被引量:2
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作者 李永丹 王大祥 +1 位作者 康慧敏 张鎏 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1993年第4期122-128,共7页
研究了圆柱状铁铬氧化物催化剂的密度、孔结构与强度的统计关系。结果表明:铁铬催化剂的强度与孔的形状密切相关。相关分析表明:铁铬催化制颗粒聚集体的强度与密度的关系符合Duckworth—Knudsen模型。改变煅烧条件可以调整催化剂中各种... 研究了圆柱状铁铬氧化物催化剂的密度、孔结构与强度的统计关系。结果表明:铁铬催化剂的强度与孔的形状密切相关。相关分析表明:铁铬催化制颗粒聚集体的强度与密度的关系符合Duckworth—Knudsen模型。改变煅烧条件可以调整催化剂中各种结合力的大小,以便同时提高铁铬催化剂的机械强度和内表面利用率。 展开更多
关键词 催化剂 机械强度 铁铬氧化物
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煅烧过程中影响铁铬催化剂强度的因素 被引量:2
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作者 李永丹 王大祥 张鎏 《化学工业与工程》 CAS 1992年第3期8-16,共9页
利用Dn饱合最优实验设计方法考察了铁系变换催化剂煅烧过程中强度的影响因素。并用二次型方程关联了强度均值与煅烧时的主要影响因素的关系。结果表明,温度、时间、升温速率和原料含水率对催化剂强度的均值和可靠性都有显著影响。对实... 利用Dn饱合最优实验设计方法考察了铁系变换催化剂煅烧过程中强度的影响因素。并用二次型方程关联了强度均值与煅烧时的主要影响因素的关系。结果表明,温度、时间、升温速率和原料含水率对催化剂强度的均值和可靠性都有显著影响。对实验结果进行了初步讨论。 展开更多
关键词 催化剂 强度 煅烧
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铜锰氧化物水煤气变换催化剂的还原与催化性能 被引量:1
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作者 张兆春 章启贤 +4 位作者 殷亚青 吴帆 喻旭芳 许燕侦 李斌 《工业催化》 CAS 2008年第7期30-35,共6页
以CuSO4.5H2O和MnSO4.H2O为前驱物,NaOH为沉淀剂,选用共沉淀工艺,添加Al2O3、BaO+Al2O3、ZrO2+Al2O3或CeO2+Al2O3粉末作为催化助剂,制备了4种铜锰氧化物水煤气高温变换催化剂。X射线衍射分析表明,4种铜锰氧化物催化剂的主要化学成分为... 以CuSO4.5H2O和MnSO4.H2O为前驱物,NaOH为沉淀剂,选用共沉淀工艺,添加Al2O3、BaO+Al2O3、ZrO2+Al2O3或CeO2+Al2O3粉末作为催化助剂,制备了4种铜锰氧化物水煤气高温变换催化剂。X射线衍射分析表明,4种铜锰氧化物催化剂的主要化学成分为氧化铜和氧化锰系化合物以及锰钡、铜锰和铜锰铝复合氧化物;在催化水煤气变换反应(WGSR)后,4种铜锰氧化物的化学成分发生了变化。H2还原实验结果表明,在4种铜锰氧化物中,添加ZrO2+Al2O3的铜锰氧化物H2还原效率最好;而添加CeO2+Al2O3的铜锰氧化物H2还原效率最小。对WGSR出口气中CO体积分数进行对比分析可知,分别添加Al2O3和CeO2+Al2O3铜锰氧化物催化剂的变换活性较好。 展开更多
关键词 应用化学 水煤气变换反应 铜锰氧化物催化剂 还原 催化活性
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基于COMSOL Multiphysic的CO变换反应的数值模拟与优化 被引量:1
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作者 许明杰 于冬华 王克峰 《辽宁化工》 CAS 2013年第5期514-519,共6页
利于多物理场耦合软件COMSOL Multiphysic,建立一个耦合CO变换反应传质、传热、动量传递和化学反应的二维轴对称拟均相固定床反应器模型。采用COMSOL Multiphysicl默认的反应流,稀物质传递(rfcs)模型和传热(ht)模型,通过内置的模型输入... 利于多物理场耦合软件COMSOL Multiphysic,建立一个耦合CO变换反应传质、传热、动量传递和化学反应的二维轴对称拟均相固定床反应器模型。采用COMSOL Multiphysicl默认的反应流,稀物质传递(rfcs)模型和传热(ht)模型,通过内置的模型输入将二个模型耦合起来。催化动力学采用Langmuir-Hinshelwood方程,催化剂的性质及操作条件以Wei-Hsin Chen等的实验为基础。采用有限元法对模型进行稳态模拟,得到反应器内的速度场、浓度场、温度场,对反应床层内组分浓度、速度及温度进行可视化分析。将所得的结果与文献值进行对比,从而验证了模型的准确性。最后,采用COMSOL Multiphysic对催化反应条件进行灵敏度分析,分析了入口温度、催化剂失活因子、入口组成对床层温度及CO转化率的影响。 展开更多
关键词 煤化工 COMSOLMultiphysic 水煤气变换反应 数值模拟
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Cu-Mn catalysts modified by rare earth lantnaum for low temperature water-gas shift reaction 被引量:3
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作者 何润霞 王丹丹 +5 位作者 智科端 王斌 周华从 姜浩强 李娜 刘全生 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第10期994-1003,共10页
The Cu-Mn catalysts doped with different amounts of lanthanum(La) for water-gas shift reaction(WGSR) were prepared, and characterized by X-ray diffraction(XRD), temperature-programmed reduction(TPR), temperatu... The Cu-Mn catalysts doped with different amounts of lanthanum(La) for water-gas shift reaction(WGSR) were prepared, and characterized by X-ray diffraction(XRD), temperature-programmed reduction(TPR), temperature-programmed reduction of oxidized surfaces(s-TPR), temperature-programmed desorption of CO_2(CO_2-TPD), infrared spectrum(FT-IR) and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). Catalytic activities were tested for a water-gas shift reaction. The results showed that the introduction of 0.5 mol.% La could significantly improve the catalyst activity for low-temperature shift reaction compared with the undoped catalyst, which might be from the introduction of La making the Cu and Mn components distribute uniformly and the synergistic effect between Cu and Mn increasing the dispersion of Cu on the surface of the catalyst. The apparent CuO phases besides Cu_(1.5)Mn_(1.5)O_4 were found in the samples with at least 3.0 mol.% La content, and the basic sites increased with the increasing of La contents at a decreased rate. With excessive La doping, La particles would aggregate and cover some active sites, resulting in that Mn could not effectively inhibit the gathering together and growing up of Cu crystalline grain, and decreased the dispersion of Cu on the surface, which resulted in the poor activity of the catalyst for WGSR. 展开更多
关键词 catalytic performance copper-manganese catalyst La modification wgsr rare earths
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Ni-Cu-Mn-K/Al2O3高温变换催化剂工艺参数和宏观动力学研究
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作者 江莉龙 叶炳火 +1 位作者 魏可镁 林诚 《应用基础与工程科学学报》 EI CSCD 2008年第2期270-279,共10页
对采用二步浸渍法制备的以γ-Al_2O_3为载体的多元体高温水煤气变换催化剂,考察了在该催化剂作用下工艺参数对变换反应的影响.工艺研究结果表明:提高汽/气比有利于催化反应的进行,较佳的操作汽/气比为0.8—1.5;空速对催化反应下降影响... 对采用二步浸渍法制备的以γ-Al_2O_3为载体的多元体高温水煤气变换催化剂,考察了在该催化剂作用下工艺参数对变换反应的影响.工艺研究结果表明:提高汽/气比有利于催化反应的进行,较佳的操作汽/气比为0.8—1.5;空速对催化反应下降影响不明显,具有较好的操作弹性;在实验条件下,其最佳操作温度为400℃左右.采用内循环无梯度反应器研究了其宏观反应动力学,建立了该催化剂的幂函数型宏观动力学方程,采用非线性最小二乘法进行参数估值.由实验数据获得模型中的参数,适应性检验表明回归的宏观动力学方程是适定的。 展开更多
关键词 水煤气变换催化剂 Ni—Cu—Mn—K/Al2O3 工艺参数 宏观动力学
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金基二元合金团簇Au_(12)M(M=Cu,Pt,Ni)催化水煤气变换反应的理论研究 被引量:3
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作者 方镭 夏盛杰 +5 位作者 薛继龙 孟跃 钱梦丹 罗伟 张晓锋 倪哲明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1721-1728,共8页
利用密度泛函理论(DFT)对Au12M(M=Cu,Pt,Ni)3种合金团簇的结构稳定性、热力学稳定性和反应活性进行研究,并对金基二元合金团簇催化水煤气变换反应(WGSR)的反应机理进行探讨.研究发现,Au12Ni合金团簇的稳定性及电子活性最优.考察了WGSR... 利用密度泛函理论(DFT)对Au12M(M=Cu,Pt,Ni)3种合金团簇的结构稳定性、热力学稳定性和反应活性进行研究,并对金基二元合金团簇催化水煤气变换反应(WGSR)的反应机理进行探讨.研究发现,Au12Ni合金团簇的稳定性及电子活性最优.考察了WGSR在金基二元合金团簇上的氧化还原机理和羧基机理,表明Au12Cu合金团簇上WGSR按照氧化还原机理A进行,水解离后产生的OH*会继续解离为O*和H*(*代表吸附物质);Au12Pt及Au12Ni合金团簇上按照氧化还原机理B进行,2个OH*发生歧化反应.比较3种团簇上的最佳反应路径发现,Au12Cu团簇对WGSR表现出较好的催化活性. 展开更多
关键词 密度泛函理论 Au12M团簇 水煤气变换反应 氧化还原机理 羧基机理
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新型钴钼系耐硫变换催化剂本征动力学 被引量:3
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作者 冯云飞 江莉龙 +3 位作者 曹彦宁 张惠云 马永德 林诚 《工业催化》 CAS 2013年第2期32-37,共6页
采用等温管式积分反应器,在(550~750)K、(2.0~3.5)MPa和空速(15~30)L.(g.h)-1条件下,对新型钴钼系耐硫变换催化剂进行变换反应本征动力学研究。建立了包含压力项的幂函数型动力学模型,根据实验测定数据,结合具有全局寻优能力微粒群... 采用等温管式积分反应器,在(550~750)K、(2.0~3.5)MPa和空速(15~30)L.(g.h)-1条件下,对新型钴钼系耐硫变换催化剂进行变换反应本征动力学研究。建立了包含压力项的幂函数型动力学模型,根据实验测定数据,结合具有全局寻优能力微粒群算法和求解微分方程的龙格-库塔法,通过迭代寻优对变换反应动力学模型进行参数估计,获得高度显著、可信的动力学模型:r=-(dNCO)/(dW)=39981.876exp(-(68424.0)/(RT))PCO0.4176PH2O0.9297PCO2-0.5516PH2-0.7503(1-β)。结果表明,在催化剂上进行变换反应时,反应速率对CO组分分压变化的敏感性较低,H2O组分分压对反应速率的影响较大,高汽气比下催化活性较高。 展开更多
关键词 化学动力学 变换反应 钴钼系耐硫催化剂 本征动力学 微粒群算法 龙格-库塔法 动力学模型
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基于FLUENT水气变换反应在多孔介质内的两温度模型 被引量:9
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作者 龙回龙 许明杰 +2 位作者 于东华 丁扬 王克峰 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期981-985,共5页
利用计算流体力学(CFD)方法建立了一个耦合低温水气变换反应的多孔介质二维拟均相反应器模型。采用FLUENT缺省的单温度模型进行模拟,无法得到气固相两相的温度,而且温度场与实际不符。通过用户自定义标量(UDS)添加固相能量方程,将多孔... 利用计算流体力学(CFD)方法建立了一个耦合低温水气变换反应的多孔介质二维拟均相反应器模型。采用FLUENT缺省的单温度模型进行模拟,无法得到气固相两相的温度,而且温度场与实际不符。通过用户自定义标量(UDS)添加固相能量方程,将多孔介质的单温度模型修正为气固相耦合传热两温度模型,以源项的形式添加化学反应,将化学反应热添加到气固相能量方程。湍流模型采用Spalart-Allmaras方程,动力学模型采用Langmuir-Hin shelwood方程,催化剂的性质及操作条件以Wei-Hsin Chen等的实验为基础。采用有限体积法对模型进行非稳态模拟,对反应器内组分浓度、速度场及温度进行了可视化分析。最后列出了非稳态两温度模型在3个时间点的轴向温度曲线,并且与FLUENT缺省的单温度模型进行了对比,两温度模型的结果与实际更相符。 展开更多
关键词 FLUENT 计算流体力学 水气变换反应 多孔介质 两温度模型
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