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激光光解苯醌自由基质子交换的TRESR研究 被引量:1
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作者 陆同兴 许新胜 崔执凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期268-271,共4页
用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而... 用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而在pH~2.02酸性溶液中谱线属阳离子基BQH+.实验发现BQH+的TRESR谱强度的衰减具有超精细分量相关性,用质子交换理论对此进行了解释. 展开更多
关键词 光解对苯醌自由基 化学诱导动态电子极化 时间分辨电子自旋共振 质子交换 苯醌阳离子基
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用TRESR研究非离子胶束对质子交换的影响 被引量:6
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作者 陆同兴 张文敏 +1 位作者 李干佐 苏红梅 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期278-282,共5页
化学交换是化学反应动力学中最感兴趣的问题之一,利用ESR技术研究稳态自由基化学交换已有很多工作.Smith等人研究了稳态苯半酯自由基的ESR谱对pH的依赖关系,发现在pH=2.2时出现明显的谱线交替增宽现象,很低的pH下过渡为双质子正离子基,... 化学交换是化学反应动力学中最感兴趣的问题之一,利用ESR技术研究稳态自由基化学交换已有很多工作.Smith等人研究了稳态苯半酯自由基的ESR谱对pH的依赖关系,发现在pH=2.2时出现明显的谱线交替增宽现象,很低的pH下过渡为双质子正离子基,他们把这种现象归结为苯半酯自由基的质子交换.McLauchlan等人的研究表明,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)技术可以研究瞬态自由基的化学诱导电子自旋极化(CIDEP),CIDEP对于化学交换是十分灵敏的.由于CIDEP具有时间演化过程。 展开更多
关键词 非离子胶束 化学交换 质子交换 胶束 tresr
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TX—100胶束中光解萘醌自由基的电子自旋极化研究 被引量:6
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作者 陆同兴 李干佐 +2 位作者 李锡忠 孙文斌 吴奇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第11期1041-1047,共7页
利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪(TRESR),研究了含有不同表面活性剂溶液中光解萘醌自由基CIDEP.在乙二醇溶剂中,在308nm的紫外激光照射下得到三重态机理极化的中性萘半醌自由基和以碳为中心的自由基R(OH)_2的信号,在表面活性剂TX-10... 利用高时间分辨的电子自旋共振波谱仪(TRESR),研究了含有不同表面活性剂溶液中光解萘醌自由基CIDEP.在乙二醇溶剂中,在308nm的紫外激光照射下得到三重态机理极化的中性萘半醌自由基和以碳为中心的自由基R(OH)_2的信号,在表面活性剂TX-100的胶束中,得到萘醌阴离子自由基信号,并用萘醌分子与TX-100胶束间的电子转移进行解释. 展开更多
关键词 CIDEP 胶束 电子转移 光解 萘醌自由基 tresr
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胶束微环境下光解苯半醌负离子基的CIDEP研究 被引量:8
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作者 陆同兴 汤开元 +1 位作者 李干佐 苏红梅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第3期215-220,共6页
用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究对苯醌(PBQ)在不同的介质中光解苯半醌自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP).实验结果指出,在乙二醇溶液中得到苯半醌自由基(PBQH)和以碳为中心的自由基(R)(OH)_2.在乙二醇/水溶液中,得... 用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究对苯醌(PBQ)在不同的介质中光解苯半醌自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP).实验结果指出,在乙二醇溶液中得到苯半醌自由基(PBQH)和以碳为中心的自由基(R)(OH)_2.在乙二醇/水溶液中,得到以PBQH的六条峰为主的谱线图,然后在该体系中随着加入表面活性剂TX-100,AOT的浓度增加,苯半醌负离子基(PBQ^-)的谱线强度增加,而PBQH的谱线减弱直至消失.本文从自由基所处微环境性质出发。 展开更多
关键词 光解 苯半醌自由基 胶束 CIDEP tresr 苯醌
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TX100胶束中光解蒽醌的TRESR研究 被引量:4
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作者 陆同兴 崔执凤 +1 位作者 孙文斌 张先焱 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期103-108,共6页
用时间分辨电子自旋共振(TRESR) 波谱仪研究了光解蒽醌自由基的化学诱导动态电子极化(CIDEP) .实验测量表明,在蒽醌/ 乙二醇/TX- 100 体系中,蒽半醌自由基AQH·有很强极化ESR 信号,在激光激发后~... 用时间分辨电子自旋共振(TRESR) 波谱仪研究了光解蒽醌自由基的化学诱导动态电子极化(CIDEP) .实验测量表明,在蒽醌/ 乙二醇/TX- 100 体系中,蒽半醌自由基AQH·有很强极化ESR 信号,在激光激发后~0 .8μs,检测到蒽醌负离子基AQ·- 的信号,表明AQH·自由基部分地离解为负离子基AQ·- . 展开更多
关键词 光解 蒽醌 自由基 表面活性剂 tresr 光化学
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吸收型自由基三重态对的电子极化强度理论计算 被引量:4
6
作者 许新胜 陆同兴 +1 位作者 张先 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期190-196,共7页
激光照射荧光蒽 /氮氧自由基 /苯体系可得到氮氧自由基的A +A/E吸收型CIDEP信号 ,以自由基与三重态分子相互作用为模型 ,以自由基 三重态对的二重自旋态优先等量布居为初始条件 ,用二阶微扰理论和密矩阵运动方程计算了该体系的CIDEP。
关键词 微扰论 密度矩阵 化学诱导动态电子极化 自由基-三重态对 极化强度 光解瞬态自由基 tresr
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吩噻嗪-1,4萘醌-乙二醇体系光化学过程的时间分辨ESR研究 被引量:4
7
作者 田秋 陈次平 +2 位作者 何光龙 简华华 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期205-210,共6页
用时间分辨ESR方法研究了吩噻嗪(PTH)-1,4-萘醌(NQ)-乙二醇(RH)体系中的光化学过程.只观察到萘醌的中性半醌自由基NQH.*的全发射极化的CIDEP(化学诱导动态极化)信号,并未观察到极化的萘醌负离子N... 用时间分辨ESR方法研究了吩噻嗪(PTH)-1,4-萘醌(NQ)-乙二醇(RH)体系中的光化学过程.只观察到萘醌的中性半醌自由基NQH.*的全发射极化的CIDEP(化学诱导动态极化)信号,并未观察到极化的萘醌负离子NQ-·*的CIDEP信号,表明RH与三重态NQ间的质子转移反应远比PTH与NQ间的电子转移反应为快.NQH.*的CIDEP信号随pH值的变化表明体系中同时有极化自由基NQH.*与NQH.+*2存在,并且其间有质子交换. 展开更多
关键词 质子转移 自由基 CIDEP 光化学 ESR 萘醌
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化学诱导动态电子极化自由基-三重态对理论中选择三重态淬灭的证明 被引量:4
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作者 何光龙 陈次平 +2 位作者 杨俊林 简华华 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期197-203,共7页
用时间分辨ESR测出的吩噻嗪/2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)光诱导产生的三重态发射CIDEP信号可用Blatter提出的自由基-三重态对机理来解释,由荧光光谱及脉冲激光光声微量量热实验结果直接证明... 用时间分辨ESR测出的吩噻嗪/2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)光诱导产生的三重态发射CIDEP信号可用Blatter提出的自由基-三重态对机理来解释,由荧光光谱及脉冲激光光声微量量热实验结果直接证明了Blater理论关于自由基只选择淬灭双重自旋态的自由基/三重态对中的三重态的假设. 展开更多
关键词 时间分辨ESR CIDEP 自由基 三重态对 TEMP
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瞬态自由基的二维化学诱导动态电子自旋极化(2D-CIDEP) 被引量:3
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作者 徐广智 何光龙 +1 位作者 陆同兴 付乐虞 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期1-6,共6页
在恒定、线性的梯度磁场存在下,用时间分辨ESR对某些典型体系在脉冲激光作用下产生的瞬态自由基的化学诱导动态电子极化信号进行了研究,发现用此方法可以获得它们的空间分辨及空间-时间分辨的2D-CIDEP信号.
关键词 ESR 梯度磁场 自由基 电子自旋极化
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质子交换中苯醌自由基CIDEP谱的变化 被引量:1
10
作者 陆同兴 崔执凤 征洋 《安徽师大学报》 1997年第1期12-16,共5页
本文用时间分辨ESR波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中光解苯醌自由基的质子交换。观察了TRESR谱的线形与溶液的pH值关系.在溶液为中性时,谱线为BQH·的六条发射线,当pH~2.02时谱线为BQH2+的五条... 本文用时间分辨ESR波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中光解苯醌自由基的质子交换。观察了TRESR谱的线形与溶液的pH值关系.在溶液为中性时,谱线为BQH·的六条发射线,当pH~2.02时谱线为BQH2+的五条发射线.BQH2+的各超精细分量的衰减速率与因交换而移动的谱线所占份额有关,那些因交换而移动的线所占的份额越大。 展开更多
关键词 光解 苯醌自由基 CIDEP 质子交换 化学交换
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A CIDEP study of photolysis benzophenone radicals in the microheterogeneous phase systems 被引量:2
11
作者 陆同兴 李干佐 +2 位作者 苏红梅 李英 吴奇 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1999年第1期1-7,共7页
The chemically induced dynamic electron polarization (CIDEP) of photolyzed benzophenone radicals in the microheterogeneous phase systems has been made by using the time-resolved electron spin resonance (TRESR) spectro... The chemically induced dynamic electron polarization (CIDEP) of photolyzed benzophenone radicals in the microheterogeneous phase systems has been made by using the time-resolved electron spin resonance (TRESR) spectrometer. In the AEO9/isoproanol/H2O/C8H18 liquid crystal system, the TRESR sptrtrum of Ph2COH shows an unusual CIDEP of spin correlation radical pair (SCRP). The SCRP formation in these systems resulting from the character microenvironment and the related physical chemistry property are discussed. 展开更多
关键词 CIDEP tresr BENZOPHENONE RADICALS lytropic LIQUID crystals.
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