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硫叶立德化合物优势构型和键结构的量子拓扑研究 被引量:5
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作者 曾艳丽 郑世钧 孟令鹏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1564-1570,共7页
采用MP4(SDTQ) / 6 311++G(d ,p)和B3LYP/ 6 311++G(d ,p)对所选四种化合物进行构型优化 ,从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析 ,讨论了C—S键的特性 .研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 S... 采用MP4(SDTQ) / 6 311++G(d ,p)和B3LYP/ 6 311++G(d ,p)对所选四种化合物进行构型优化 ,从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析 ,讨论了C—S键的特性 .研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 SH2 )基态的稳定构型都不具有Cs 对称性 ;(2 )类硫叶立德自由基和硫叶立德中C—S键的性质类似 ,硫叶立德中π键由两个电子形成 ,类硫叶立德自由基中π键由一个电子形成 ,所以前者的π键性质明显 ,后者的π键性质不明显 ;(3)类硫叶立德自由基 (·CHSH2 )中单电子π键中的电子主要在碳原子附近运动 ,属于单电子π(C→S)配键 ,所以其C—S键的强度比相应的产物要弱 . 展开更多
关键词 构型 键结构 硫叶立德 类硫叶立德自由基 电子密度拓扑分析 化学键 量子化学
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几个硫-叶立德反应机理的量子拓扑研究 被引量:5
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作者 曾艳丽 郑世钧 孟令鹏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期56-61,共6页
采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 .优化了中间体、过渡态和产物的几何构型 .本文侧重从量子拓扑学的角度 ,对IRC(内禀反应坐标 )反应进程中各点进行电子密度拓扑分析 ,讨论了反应过程... 采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 .优化了中间体、过渡态和产物的几何构型 .本文侧重从量子拓扑学的角度 ,对IRC(内禀反应坐标 )反应进程中各点进行电子密度拓扑分析 ,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的变化规律 .找到了这类反应的能量过渡态和结构过渡态 ,上述两个反应都是先经历一个没有形成三元环拓扑结构的能量过渡态 ,再经历一个形成了三元环拓扑结构的结构过渡态 。 展开更多
关键词 硫叶立德 类硫叶立德自由基 结构过渡态 能量过渡态 反应机理 量子拓扑
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应用相转移催化法合成二苯丙烯腈类及环丙烷类衍生物 被引量:1
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作者 邓霞飞 丁惟培 周宗善 《同济医科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1989年第3期203-206,共4页
二苯丙烯腈类化合物为新型的前列腺素生成酶抑制剂,本文报道以相应取代的苯甲醛和苯乙腈为原料,应用液-液相转移催化合成了5个二苯丙烯腈类化合物,并用硫叶利德在液-液相转移催化条件下将其环丙烷化,得到3个相应的环丙烷类衍生物供进一... 二苯丙烯腈类化合物为新型的前列腺素生成酶抑制剂,本文报道以相应取代的苯甲醛和苯乙腈为原料,应用液-液相转移催化合成了5个二苯丙烯腈类化合物,并用硫叶利德在液-液相转移催化条件下将其环丙烷化,得到3个相应的环丙烷类衍生物供进一步药理筛选。所得环丙烷衍生物经薄层检测,元素分析,红外光谱、核磁共振谱初步确证了其结构,并对其实验结果进行了讨论。 展开更多
关键词 催化法 二苯丙烯腈类 环丙烷类
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苯炔与稳定硫叶立德插入反应 被引量:6
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作者 李志娟 翦辉 +2 位作者 王伟华 王强 何林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期2045-2053,共9页
苯炔可以与稳定的硫叶立德通过[2+2]环加成/开环串联反应,实现对稳定硫叶立德的插入,生成新的C—S键,得到芳基-烷基硫醚衍生物.
关键词 苯炔 硫叶立德 插入反应 C—S键
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铁卟啉类化合物催化乙烯基硫醚和重氮化合物间的环丙烷化和C—S键断裂的竞争反应 被引量:1
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作者 闫晓静 李畅 +3 位作者 靳智雄 徐孝菲 陈维伟 潘远江 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3837-3846,M0011,共11页
建立了一种能够选择性地发生环丙烷化反应和C-S键断裂反应的催化体系.对于乙烯基苯基硫醚和重氮乙腈(通过原位策略制备)间的反应,在氯化血红素的催化作用下,可得到环丙烷化反应产物;在铁酞菁的催化作用下,则得到C-S键断裂反应产物.该反... 建立了一种能够选择性地发生环丙烷化反应和C-S键断裂反应的催化体系.对于乙烯基苯基硫醚和重氮乙腈(通过原位策略制备)间的反应,在氯化血红素的催化作用下,可得到环丙烷化反应产物;在铁酞菁的催化作用下,则得到C-S键断裂反应产物.该反应体系无需惰性气体保护、无需高温、室温下搅拌1 h即可以中等到优秀的产率获得对应的目标产物. 展开更多
关键词 氯化血红素 重氮化合物 硫叶立德 环丙烷化反应 C—S键断裂反应
原文传递
(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷的合成工艺优化
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作者 孙凤书 《当代化工研究》 CAS 2023年第24期159-161,共3页
(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷是多种HIV蛋白抑制剂的重要合成切块。本研究针对这个重要中间体的合成工艺进行了优化。整个工艺最关键的步骤为用N,N'-羰基二咪唑为活化试剂,一锅两步法直接合成亚砜叶立德中间体(3)... (2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷是多种HIV蛋白抑制剂的重要合成切块。本研究针对这个重要中间体的合成工艺进行了优化。整个工艺最关键的步骤为用N,N'-羰基二咪唑为活化试剂,一锅两步法直接合成亚砜叶立德中间体(3),避免了活性酰胺中间体(2)的纯化。本研究对还原反应也进行了工艺优化。优化后的工艺共五步,总收率达到43.2%。 展开更多
关键词 (2S 3S)-3-N-叔丁氧羰基-1 2-环氧基-4-苯基丁烷 合成切块 亚砜叶立德 合成工艺优化
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