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C/H/O/N/S/Cl/K/Na元素的详细化学反应机理的简化与验证 被引量:5
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作者 郭啸峰 魏小林 李森 《燃烧科学与技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期21-30,共10页
基于Senkin模型,应用自编化学反应机理简化程序,结合Kinalc和Mechmod开源程序,发展了详细化学反应机理的简化与验证方法.以电站锅炉燃烧的计算流体力学(CFD)数值模拟为应用背景,建立了考虑C/H/O/N/S/Cl/K/Na元素的详细化学反应机理(115... 基于Senkin模型,应用自编化学反应机理简化程序,结合Kinalc和Mechmod开源程序,发展了详细化学反应机理的简化与验证方法.以电站锅炉燃烧的计算流体力学(CFD)数值模拟为应用背景,建立了考虑C/H/O/N/S/Cl/K/Na元素的详细化学反应机理(115组分,1,342基元反应),并运用此方法得到简化反应机理(28组分,20反应).验证结果表明,该简化机理在锅炉运行的主要参数变化范围内(温度T=1,100~1,500,℃,过量空气系数λ=0.8~1.2)具有较好的准确性和较高的计算效率,可应用于锅炉燃烧的CFD计算. 展开更多
关键词 反应机理简化 简化机理验证 燃烧数值模拟 C H O N s cl K Na元素
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CO_(2)-H_(2)S-Cl^(-)环境中气井管柱腐蚀影响因素研究 被引量:6
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作者 李明星 张振云 +2 位作者 李引贤 董晓焕 李琼玮 《材料保护》 CAS CSCD 2022年第S01期41-45,51,共6页
某气田产水气井主要腐蚀介质为CO_(2)、H_(2)S酸性气体和高含Cl^(-)的地层水,部分气井油管腐蚀严重,寿命小于5 a。通过高温高压腐蚀试验、扫描电镜等方法研究了抗硫管材在含CO_(2)、H_(2)S和Cl^(-)环境中的腐蚀行为,并与现场检测结果进... 某气田产水气井主要腐蚀介质为CO_(2)、H_(2)S酸性气体和高含Cl^(-)的地层水,部分气井油管腐蚀严重,寿命小于5 a。通过高温高压腐蚀试验、扫描电镜等方法研究了抗硫管材在含CO_(2)、H_(2)S和Cl^(-)环境中的腐蚀行为,并与现场检测结果进行了对比。结果表明:在含CO_(2)、H_(2)S的环境中,CO_(2)是腐蚀的主要因素,现场CO_(2)含量的高低与油管的腐蚀程度并不是呈现简单的对应关系;H_(2)S分压在0.005~0.100 MPa范围内时,随着H_(2)S分压的增加,腐蚀速率呈降低趋势。在30~90℃范围内,随着温度的升高,腐蚀速率呈上升趋势,对应现场气井腐蚀严重部位集中在1500~2500 m,对应井筒温度60~90℃。实验室短时间试验中Cl^(-)含量与腐蚀速率没有直接的对应关系,但现场气井管柱的腐蚀程度与Cl^(-)含量有较好的对应关系,Cl^(-)含量越高,管柱最大腐蚀速率越高。气井产水量对管柱腐蚀影响很大,高产水气井发生的腐蚀明显比低产水气井严重。 展开更多
关键词 气井 CO_(2)-H_(2)s-cl^(-)腐蚀环境 管柱 腐蚀
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具有S…S和S…Cl作用的一维链状有机锡化合物——氯代二苄基锡哌嗪单荒酸酯的合成、表征及晶体结构 被引量:1
3
作者 尹汉东 王传华 +2 位作者 马春林 王勇 张如芬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第10期797-800,共4页
利用二苄基二氯化锡和哌嗪单荒酸盐反应 ,合成了氯代二苄基锡哌嗪单荒酸酯 .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 ,并用X射线单晶衍射测定了晶体结构 .该化合物属于单斜晶系 ,空间群为P2 1 ,a =0 .6 36 35 (10 )nm ... 利用二苄基二氯化锡和哌嗪单荒酸盐反应 ,合成了氯代二苄基锡哌嗪单荒酸酯 .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 ,并用X射线单晶衍射测定了晶体结构 .该化合物属于单斜晶系 ,空间群为P2 1 ,a =0 .6 36 35 (10 )nm ,b =1.6 16 7(3)nm ,c=0 .876 4 1(14 )nm ,β =95 .6 73(2 )° ,Z =2 ,V =1.0 5 94 (3)nm3,Dc=1.5 6 0g cm3,μ =1.5 34mm- 1 ,F(0 0 0 ) =5 0 0 ,R =0 .0 2 77,wR =0 .0 70 6 [I≥ 2σ(I) ].化合物中 ,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 .分子间通过S…S和S…Cl近距作用 ,形成一维链状结构 . 展开更多
关键词 一维链状有机锡化合物 氯代二苄基锡衍生物 哌嗪单氨荒酸 合成 晶体结构 硫硫键 分子间作用 硫氯键
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304奥氏体不锈钢在H_2S+Cl^-+CO_2+H_2O环境下的慢应变速率拉伸腐蚀试验研究 被引量:15
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作者 赵亚楠 陈学东 +1 位作者 艾志斌 范志超 《压力容器》 2016年第4期1-9,共9页
通过慢应变速率拉伸腐蚀试验(SSRT),研究了304奥氏体不锈钢在H_2S+Cl-+CO_2+H2O复杂介质环境下的应力腐蚀敏感性,借助扫描电镜(SEM)、能谱分析仪(EDS)分析了断口形貌和腐蚀产物性质。在环境因素中主要考虑了H_2S浓度、Cl-浓度、CO_2浓... 通过慢应变速率拉伸腐蚀试验(SSRT),研究了304奥氏体不锈钢在H_2S+Cl-+CO_2+H2O复杂介质环境下的应力腐蚀敏感性,借助扫描电镜(SEM)、能谱分析仪(EDS)分析了断口形貌和腐蚀产物性质。在环境因素中主要考虑了H_2S浓度、Cl-浓度、CO_2浓度这三种介质参数单独或交互作用对材料应力腐蚀敏感性的影响。通过对试验数据进行逐步回归分析,建立了应力腐蚀敏感性指数随介质参数变化的数学模型,同时分析了各介质参数对304奥氏体不锈钢应力腐蚀影响的显著性。 展开更多
关键词 304奥氏体不锈钢 复合湿硫化氢环境 应力腐蚀 cl- H2s CO2 逐步回归
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J55在含S^(2-)与Cl^-环境下的电化学腐蚀行为研究 被引量:1
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作者 张旭昀 王文泉 +4 位作者 汪洋 王波 郑冰洁 康庆鑫 王勇 《化工机械》 CAS 2018年第5期551-555,576,共6页
利用动电位极化与电化学阻抗谱分析评价方法,研究了不同浓度的S^(2-)和Cl^-与S^(2-)共存情况下的套管钢J55腐蚀行为,分析了S^(2-)和Cl^-对J55的电化学腐蚀影响。结果表明:随着S^(2-)和Cl^-浓度的增大,J55的钝化膜稳定性下降,耐腐蚀能力... 利用动电位极化与电化学阻抗谱分析评价方法,研究了不同浓度的S^(2-)和Cl^-与S^(2-)共存情况下的套管钢J55腐蚀行为,分析了S^(2-)和Cl^-对J55的电化学腐蚀影响。结果表明:随着S^(2-)和Cl^-浓度的增大,J55的钝化膜稳定性下降,耐腐蚀能力下降;在含S^(2-)的腐蚀介质中J55的腐蚀行为主要由扩散过程控制,而在含S^(2-)和Cl^-的腐蚀介质中时则主要由电化学过程控制; S^(2-)的存在会对J55在含Cl^-环境下的点蚀产生一定的缓蚀作用。 展开更多
关键词 套管钢J55 电化学腐蚀 s^2- cl^- 极化曲线 阻抗谱
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模拟陈腐垃圾掺烧过程中P/Cl/S对6种重金属迁移特性的影响 被引量:5
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作者 王思琪 唐玉婷 +1 位作者 陈鹏宇 张雨轩 《环境工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2022年第1期237-244,共8页
通过管式炉焚烧实验,探究了在陈腐垃圾与城市生活垃圾(MSW)掺烧过程中,P/Cl/S对6种重金属(Cd、Zn、Ni、Cu、Cr、Pb)迁移规律的影响,并考察了陈腐垃圾掺混比例、含特征元素的添加剂种类及焚烧温度对6种重金属挥发率的影响。结果表明,当... 通过管式炉焚烧实验,探究了在陈腐垃圾与城市生活垃圾(MSW)掺烧过程中,P/Cl/S对6种重金属(Cd、Zn、Ni、Cu、Cr、Pb)迁移规律的影响,并考察了陈腐垃圾掺混比例、含特征元素的添加剂种类及焚烧温度对6种重金属挥发率的影响。结果表明,当陈腐垃圾掺烧比例与温度相同时,NaH_(2)PO_(4)和Na_(2)SO_(4)的协同作用对Cd挥发有显著的抑制作用,但对Ni、Cu的挥发起促进作用;NaCl对Zn的挥发有明显的抑制作用,但对Cr的挥发起促进作用;而NaCl和Na_(2)SO_(4)的协同作用促进了Pb的挥发。随着焚烧温度在设定范围(600~800℃)内的增加,Cd、Ni、Cr和Pb的挥发率整体呈增加的趋势。相比添加剂种类,陈腐垃圾掺混比例对Cd、Cr、Cu挥发率的影响更显著。本研究结果可为制定有效的重金属控制策略提供参考。 展开更多
关键词 陈腐垃圾 重金属 掺烧 P/cl/s 城市生活垃圾
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Cl/S与Na相互作用对Shell气化炉合成气冷却器入口积灰机制的影响 被引量:3
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作者 蔡兴瑞 王跃凤 +6 位作者 杜雨佳 薛皓天 贺冲 卫月星 李晓姣 秦育红 赵保明 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期2498-2506,共9页
Shell干粉煤加压气化是煤炭洁净高效利用的重要技术之一,由碱金属化合物引起的合成气冷却器入口积灰结垢是导致气化炉非正常停工检修的主要原因。以添加不同含量的Na、Cl和S的Shell气化炉飞灰为原料,利用自主设计的高温竖直炉中沉积探... Shell干粉煤加压气化是煤炭洁净高效利用的重要技术之一,由碱金属化合物引起的合成气冷却器入口积灰结垢是导致气化炉非正常停工检修的主要原因。以添加不同含量的Na、Cl和S的Shell气化炉飞灰为原料,利用自主设计的高温竖直炉中沉积探针模拟Shell气化炉合成气冷却器入口管路,通过对积灰进行内、外分层研究,探讨内外层积灰质量的变化,并结合ICP-MS、IC、SEM-EDS和XRD等表征手段对内外层积灰的理化性质进行比较分析,获得Na、Cl、S和Fe等不同元素之间的相互作用对积灰行为的影响。结果表明,内层积灰质量随时间延长而增大,含S化合物的添加会降低内外层积灰质量,且外层积灰质量会随着时间延长而减小。Na更多以铝硅酸盐形式在外层积灰中存在,促进积灰增长;Cl通常以碱金属氯化物的形式集中在初始黏性层;S的存在会减缓管路积灰;当Cl和S共同存在时,Fe易与灰中的Si、Al和Na形成多种低温共熔物促进内、外层积灰熔融。Shell气化炉合成气冷却器入口积灰形成机制为:飞灰颗粒组分在Na、Cl、Si和Al的共同作用下,于内层形成碱金属氯化物和铝硅酸盐共晶;同时Cl、S的存在促使Fe和Na迁移到这些共晶中,形成Fe-O-Si、Fe-O-S和Fe-Na-O-Al-S共熔体。进而,铝硅酸盐与多种低温共熔体相互熔融使灰颗粒尺寸增加,促进积灰的进一步生长。 展开更多
关键词 积灰 合成气冷却器 sHELL气化炉 s cl NA
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Stability constants of Sb^5+with Cl−and thermodynamics of Sb−S−Cl−H2O system involving complex behavior of Sb with Cl 被引量:1
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作者 Gang LI Yun-tao XIN +3 位作者 Xiao-dong Lü Qing-hua TIAN Kang YAN Long-gang YE 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第12期3379-3389,共11页
The stability constants of Sb^5+with Cl−as well as thermodynamics of the Sb−S−Cl−H2O system were calculated.The stability constants of Sb5+with Cl−were obtained by theoretical calculations of the absorbance of a Sb5+-... The stability constants of Sb^5+with Cl−as well as thermodynamics of the Sb−S−Cl−H2O system were calculated.The stability constants of Sb5+with Cl−were obtained by theoretical calculations of the absorbance of a Sb5+-containing solution at different Cl^−concentrations,which was detected by spectrophotometric analysis at certain wavelengths of light(380 nm).The logarithmic values versus 10 of stability constants of Sb^5+with Cl−were 1.795,3.150,4.191,4.955,5.427 and 5.511,respectively,and partly filled the data gaps in the hydrometallurgy of antimony.The presence and distribution of pentavalent antimony compounds under different conditions were analyzed based on equilibrium calculations.Thermodynamic equilibrium calculations were performed for Sb−S−Cl−H2O system,which included the complex behavior of Sb with Cl,and the equilibrium equations of related reactions in this system were integrated into the potential−pH diagram. 展开更多
关键词 complex behavior stability constant thermodynamics sb−scl−H2O system
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高H2S高CO2高Cl-天然气压力容器设计
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作者 刘文广 张毅 张波 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 2014年第2期152-156,共5页
介绍了三高气田(高H2S、高CO2、高Cl-)压力容器设计的基本作法,同时对制造检验过程中出现问题的处理和试运投产的基本情况作了说明,确保了压力容器的安全,装置一次投运成功,最终生产出合格的天然气、凝析油、相应附属产品。该压力容器... 介绍了三高气田(高H2S、高CO2、高Cl-)压力容器设计的基本作法,同时对制造检验过程中出现问题的处理和试运投产的基本情况作了说明,确保了压力容器的安全,装置一次投运成功,最终生产出合格的天然气、凝析油、相应附属产品。该压力容器突破了国内外大型气田的开发,在国外一次投产成功,为今后国外三高气田的开发走出了一条安全可靠、便利实施的新路,这些作法和处理意见为同行们今后的设计、施工提供了参考。 展开更多
关键词 高H2s高CO2 cl-气田 压力容器设计 问题处理 安全可靠
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二维/一维BiOBr_(0.5)Cl_(0.5)/WO_(3)S型异质结助力光催化CO_(2)还原 被引量:10
10
作者 朱弼辰 洪小洋 +2 位作者 唐丽永 刘芹芹 唐华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期45-55,共11页
S型异质结不但可以提高载流子的分离效率,还可以维持较强的氧化还原能力。因此,构建S型异质是提高光催化二氧化碳还原反应的有效途径。本研究通过静电自组装法构建了具有近红外光响应(>780 nm)的二维BiOBr_(0.5)Cl(0.5)纳米片和一维W... S型异质结不但可以提高载流子的分离效率,还可以维持较强的氧化还原能力。因此,构建S型异质是提高光催化二氧化碳还原反应的有效途径。本研究通过静电自组装法构建了具有近红外光响应(>780 nm)的二维BiOBr_(0.5)Cl(0.5)纳米片和一维WO_(3)纳米棒S型异质结光催化剂,并用于高效还原二氧化碳。能带位置和界面电子相互作用的综合分析表明:在光催化二氧化碳还原反应过程中,BiOBr_(0.5)Cl(0.5)/WO_(3)遵循S型电子转移路径;不仅提高了载流子的高效分离,还维持了两相(BiOBr_(0.5)Cl(0.5)和WO_(3))较高的氧化还原能力。此外,二维纳米片/一维纳米棒的结构使得半导体之间具备良好的界面接触,有利于载流子的分离,且暴露更多的活性位点,最终提高催化效率。结果显示,BiOBr_(0.5)Cl(0.5)/WO_(3)异质结催化剂表现出较高的CO_(2)还原能力和CO选择性,CO的产率高达16.68μmol∙g^(−1)∙h^(−1),分别是BiOBr_(0.5)Cl(0.5)的1.7倍和WO_(3)的9.8倍。本工作为构建S型二维/一维异质结光催化剂高效还原二氧化碳提供了新的思路。 展开更多
关键词 二维/一维异质结构 BiOBr_(0.5)cl(0.5)纳米片 WO3纳米棒 二氧化碳还原 s型异质结
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Synthesis of C-fused Penems By Br-or Cl-Promoted S-Heterocyclization
11
作者 SHI Hong-chang 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2002年第1期93-94,共2页
关键词 β -Lactam s-heterocyclization Br-penem cl-penem
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Influence of the C-S-H Amount on [Cl^-]/[OH^-]Ratio of Simulated Concrete SPS and the Corrosion Susceptibility of Steel
12
作者 唐聿明 DUN Yuchao +2 位作者 MIAO Yongfa ZHAO Xuhui ZUO Yu 《Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science)》 SCIE EI CAS 2017年第2期430-436,共7页
Two kinds of simulated concrete pore solutions(SPSs) were treated with different amounts of synthetic calcium silicate hydrate(C-S-H). The variation of the [Cl^-]/[OH^-] ratio in SPS was measured and the corrosion... Two kinds of simulated concrete pore solutions(SPSs) were treated with different amounts of synthetic calcium silicate hydrate(C-S-H). The variation of the [Cl^-]/[OH^-] ratio in SPS was measured and the corrosion susceptibility of carbon steel in the SPS was investigated with potentiodynamic polarization, EIS and weight lose tests. The experimental results showed that for the SPS at p H 12.5, as the amount of C-S-H increases, the [Cl^-]/[OH^-] ratio increases thereby causing an increase in the corrosion susceptibility of the steel. While for the SPS at p H 9.7, with increasing C-S-H amount, the drop amplitudes of both [Cl^-]/[OH^-] ratio and steel corrosion rate first decrease and then increase, and a 3% C-S-H addition shows the best inhibition effect. XPS results demonstrate that after C-S-H treating in p H 12.5 SPS the [Fe^(3+)]/[Fe^(2+)] ratio in the film on steel surface is reduced while in p H 9.7 SPS the [Fe^(3+)]/[Fe^(2+)] ratio is increased. The different effects of the C-S-H amount on the two SPSs and the steel corrosion behavior result from the influences of C-S-H on the SPS p H, which is related to the composition of the SPS. 展开更多
关键词 C-s-H concrete sPs [cl^-]/[OH^-] corrosion carbon steel
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阳离子对C-S-H/SiO_(2)界面氯离子迁移影响的分子动力学模拟
13
作者 楚云帆 马彬 +1 位作者 陈彦齐 魏燕锋 《材料科学与工程学报》 北大核心 2025年第5期796-803,共8页
本研究采用分子动力学方法模拟了金属阳离子和Cl^(-)离子在水化硅酸钙(C-S-H)/二氧化硅(SiO_(2))界面的迁移行为,分析了其动力学特征、离子强度分布和离子间相互作用,揭示了Na+、Mg^(2+)阳离子对C-S-H/SiO_(2)界面Cl^(-)离子迁移的影响... 本研究采用分子动力学方法模拟了金属阳离子和Cl^(-)离子在水化硅酸钙(C-S-H)/二氧化硅(SiO_(2))界面的迁移行为,分析了其动力学特征、离子强度分布和离子间相互作用,揭示了Na+、Mg^(2+)阳离子对C-S-H/SiO_(2)界面Cl^(-)离子迁移的影响机理,为解决海洋环境下混凝土的耐久性问题提供理论指导。研究结果表明,MgCl_(2)溶液中Cl^(-)离子的均方位移(MSD)小于NaCl溶液。与NaCl溶液相比,MgCl_(2)溶液中粒子的扩散系数均减小,C-S-H表面Cl^(-)离子强度分布曲线的峰值也更高。此外,在相同Cl^(-)离子浓度下,溶液中Mg^(2+)离子数量少于Na+离子数量,故在C-S-H表面和SiO_(2)表面Mg^(2+)离子的强度分布曲线峰值低于Na+离子。Mg^(2+)离子的溶剂化效应强于Na+离子,与水分子的缔合量较大,导致Mg-O_(w)的径向分布函数(RDF)曲线的波峰更宽更高。NaCl溶液中Cah-Cl峰值小于MgCl_(2)溶液,表明NaCl溶液中Cl^(-)运动能力更强,该结果与Cl^(-)离子的扩散系数的变化规律一致。可见,Mg^(2+)离子对氯离子的固定能力显著强于Na+离子。 展开更多
关键词 阳离子 C-s-H/siO_(2)界面 氯离子 迁移 分子动力学
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北京沙尘暴的干盐湖盐渍土源——单颗粒物分析和XPS表面结构分析 被引量:19
14
作者 张兴赢 庄国顺 袁蕙 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期533-537,共5页
2002年3月20日北京特大沙尘暴565个单颗粒物分析结果表明,S和Cl是唯一呈现显著正相关的一对元素.同时含有S和Cl的单颗粒物检出率高达82.5%,其中S和Cl的含量还高于所有颗粒物平均值.同时含有S、Cl和Na的颗粒物检出率为62.0%,其中Na的含... 2002年3月20日北京特大沙尘暴565个单颗粒物分析结果表明,S和Cl是唯一呈现显著正相关的一对元素.同时含有S和Cl的单颗粒物检出率高达82.5%,其中S和Cl的含量还高于所有颗粒物平均值.同时含有S、Cl和Na的颗粒物检出率为62.0%,其中Na的含量更比所有颗粒物平均值高出1.4倍.PMF因子分析显示NaCl和Na2SO4是北京沙尘暴S和Cl显著相关的那些单颗粒物的主要成分.沙尘暴样品中SO42-和Cl-浓度呈高度线性相关.X射线光电子谱对气溶胶表面结构分析显示,Na和S在沙尘暴颗粒物表面的百分含量比北京非沙尘暴和内蒙古地区气溶胶样品高.这些同时含有S、Cl和Na,且S和Cl显著正相关,Na相对富集的颗粒物多数来自于沙尘暴途中所经过的其表层土成分富含氯化物和硫酸盐的干盐湖盐渍土地区.证明了北京沙尘暴不仅来自于其源头沙漠,沙尘暴所经过的包括干盐湖盐渍土的大范围干旱、半干旱地区的表层土也是其主要来源. 展开更多
关键词 沙尘暴 单颗粒物分析 XPs表面结构分析 氯-硫相关 干盐湖盐渍土
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Laboratory-scale study of the suppression of PCDD/F emission during coal and MSW co-incineration 被引量:4
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作者 LU Sheng-yong YAN Jian-hua LI Xiao-dong NI Ming-jiang CEN Ke-fa 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第6期762-767,共6页
The experimental test of co-incinerating Chinese raw municipal solid waste (MSW) and coal in a laboratory-scale tubular reactor was first reported in present study, and the emission of normal gas components and the ... The experimental test of co-incinerating Chinese raw municipal solid waste (MSW) and coal in a laboratory-scale tubular reactor was first reported in present study, and the emission of normal gas components and the effects of the S/Cl molar ratio or coal mixing percentages on polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans (PCDDs/Fs) emission were investigated and discussed. The results indicated that OCDD was the only PCDD homologues since others like TCDD-HpCDD was hardly detected, while as the categories of PCDF homologues were comparatively much more general. The amount of PCDD was much larger than that of PCDF in all operating conditions. Since ZPCDF/∑PCDD〈〈1, the dominant role of the precursor formation was proven in our experimental conductions. With increasing the coal addition to MSW (from 0 to 16%), PCDD and PCDF were reduced considerably. Coal and MSW may suppress the PCDD/F emissions efficiently (over 95%) during the MSW incineration process. The PCDD/F suppression results of the present study could be helpful guidance to the industrial application of Chinese MSW and auxiliary coal co-incineration processes. The PCDD/F stack emission data of two industrial incinerators using co-incineration technology in China seem to have a great positive reduction of PCDDs/Fs. 展开更多
关键词 co-incineration PCDDs/Fs sUPPREssION s/cl molar ratio
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湿气环境中CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面上吸附与点蚀机理研究 被引量:2
16
作者 李金灵 马文骏 +2 位作者 朱世东 屈撑囤 付安庆 《表面技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第20期82-93,共12页
目的从微观尺度探究CO_(2)-H_(2)S(CO_(2)和H_(2)S共存)在湿气管道顶部的吸附特性,进而揭示点蚀机理。方法基于密度泛函理论的第一性原理,利用Materials Studio构建CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面的吸附模型,对CO_(2)... 目的从微观尺度探究CO_(2)-H_(2)S(CO_(2)和H_(2)S共存)在湿气管道顶部的吸附特性,进而揭示点蚀机理。方法基于密度泛函理论的第一性原理,利用Materials Studio构建CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面的吸附模型,对CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)面的吸附能、局域态密度、分波态密度和差分电荷密度进行仿真;利用高温高压釜模拟CO_(2)-H_(2)S-Cl^(-)腐蚀环境,分析L360钢在湿气环境中的腐蚀行为;最后,揭示含Cl^(-)湿气管道顶部CO_(2)-H_(2)S吸附机制与点蚀机理。结果CO_(2)、H_(2)S、CO_(2)-H_(2)S及CO_(2)-H_(2)S-Cl^(-)在最稳定位置时的吸附能分别为-4.065、-3.961、-8.538、-12.775e V,表明相较于CO_(2)与H_(2)S单独吸附,CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)面的吸附能更负,Cl^(-)会进一步降低CO_(2)-H_(2)S的吸附能;且CO_(2)在与H_(2)S竞争环境电子中占优势;Cl^(-)会使CO_(2)-H_(2)S的局域态密度峰值降低,转移趋势为失去电子,基体和腐蚀介质的电子向着低能级跃迁释放出更多能量,进而加强了Fe与CO_(2)-H_(2)S间的化学键强度;Cl^(-)的2p轨道与Fe的3d轨道在-6.8 eV和-5.7 eV发生重叠,Cl^(-)被吸附到Fe表面并与Fe形成化学键生成氯化物,进而改变腐蚀产物膜的组分与结构,削弱产物膜的致密性和稳定性,减弱腐蚀阻抗力。在含Cl^(-)湿气的CO_(2)-H_(2)S环境中,液相中的Cl^(-)浓度升高,使L360钢的气相平均腐蚀速率逐渐增大,最高达2.935mm/a,点蚀越发严重。结论CO_(2)与H_(2)S在α-Fe(110)面吸附存在一定的协同和竞争作用,协同促进金属的腐蚀,FeCO3会优先沉积成膜,但H_(2)S会抑制FeCO3的生长,腐蚀产物以FeS为主;Cl^(-)会增强CO_(2)-H_(2)S与α-Fe(110)面间的作用力,弱化腐蚀产物膜层的保护性,进一步加速金属腐蚀、尤其是点蚀。 展开更多
关键词 CO_(2)-H_(2)s cl^(-) 第一性原理 α-Fe(110)密排面 吸附特征 腐蚀机理
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电极处加入CaCl_2溶液对高岭土电渗试验的影响 被引量:6
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作者 冯清鹏 卜凡波 +1 位作者 彭义 彭劼 《长江科学院院报》 CSCD 北大核心 2017年第8期90-95,共6页
为了研究高岭土电渗过程中在电极处加入CaCl_2溶液对电流、排水量、界面电阻、土体电阻率及最终抗剪强度等的影响,开展了相关室内试验。结果表明:电极处加入CaCl_2溶液后,电流的减小趋势得到有效控制,电渗过程中电流大小与加入CaCl_2溶... 为了研究高岭土电渗过程中在电极处加入CaCl_2溶液对电流、排水量、界面电阻、土体电阻率及最终抗剪强度等的影响,开展了相关室内试验。结果表明:电极处加入CaCl_2溶液后,电流的减小趋势得到有效控制,电渗过程中电流大小与加入CaCl_2溶液的量有关,也可能与阳极所加CaCl_2溶液所占比例或者与CaCl_2溶液加入的时间有关;排水量变大,本试验条件下电渗排水量提高了10.9%;电极处加入CaCl_2溶液对阴极处界面电阻的减小很明显;电极处加入CaCl_2溶液后土体总电阻率下降较为明显,而阴极附近土体电阻率的下降对土体总电阻率下降起主要贡献;阳极和中部土体最终抗剪强度提高比较明显,尤其是阳极土体最终抗剪强度提高了16.4 k Pa,但阴极土体抗剪强度无明显提高,因此可以考虑用反转电极的方法来加固阴极土体。该研究可为高岭土电渗试验提供新思路。 展开更多
关键词 高岭土 电渗 电极 CAcl2溶液 土体电阻率 界面电阻 抗剪强度
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T91、S304及渗铝涂层在含硫含氯气氛中的高温腐蚀研究 被引量:2
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作者 张轲 晏铭谣 《沈阳师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2016年第2期148-153,共6页
采用粉末包埋法在耐热钢T91表面制备渗铝涂层并研究了T91、S304以及渗铝涂层在600℃和650℃下典型燃煤气氛4%HCl+2%SO_2+94%O_2中的腐蚀行为。结果显示耐热钢T91和S304合金在600℃和650℃下均受到了气氛中S和Cl的加速腐蚀。在2种温度下,... 采用粉末包埋法在耐热钢T91表面制备渗铝涂层并研究了T91、S304以及渗铝涂层在600℃和650℃下典型燃煤气氛4%HCl+2%SO_2+94%O_2中的腐蚀行为。结果显示耐热钢T91和S304合金在600℃和650℃下均受到了气氛中S和Cl的加速腐蚀。在2种温度下,低Cr含量的T91腐蚀时其表面均生成了外层富Fe内层富Cr的不具有保护性的FeCr混合氧化物层,腐蚀增重很大;Ni和Cr含量较高的S304由于硫化氧化和活化氧化机制使得表面腐蚀产物脱落严重,特别是在较高的温度650℃腐蚀时。当T91表面采用粉末包埋法渗铝后能显著降低在这2种温度下的腐蚀增重,原因是高温腐蚀后在涂层表面生成了一层连续、致密、与涂层结合良好的保护性氧化膜Al_2O_3,这层氧化膜能有效的防止S和Cl的渗透作用,因而对基体合金起到了良好的防护作用。 展开更多
关键词 渗铝涂层 耐热钢T91合金 含硫含氯气氛 高温腐蚀
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CL-20重结晶过程中的晶型转变研究进展 被引量:26
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作者 徐金江 孙杰 +2 位作者 周克恩 李洪珍 舒远杰 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期248-255,共8页
介绍了不同晶型六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW,CL-20)(包括α-、β-、γ-、ε-及ζ-)的结构、热稳定性及性能。综述了CL-20的重结晶方法(包括溶剂-非溶剂法和溶剂挥发法)以及在溶液中的晶型转变。认为:ε-CL-20最有应用价值,不能直接合成,... 介绍了不同晶型六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW,CL-20)(包括α-、β-、γ-、ε-及ζ-)的结构、热稳定性及性能。综述了CL-20的重结晶方法(包括溶剂-非溶剂法和溶剂挥发法)以及在溶液中的晶型转变。认为:ε-CL-20最有应用价值,不能直接合成,它需通过重结晶得到,但结晶时的晶型转变会降低ε-CL-20晶型的纯度,从而影响爆轰性能。讨论了溶剂和温度对CL-20晶型转变的影响。根据Ostwald规则,从热力学和动力学角度解释了CL-20的晶型转变过程。指出了现有研究的不足,提出了通过控制CL-20的晶型转变路径、优化重结晶条件,以获得晶型纯度高的ε-CL-20的新思路。 展开更多
关键词 物理化学 六硝基六氮杂异伍兹烷(cl-20) 重结晶 多晶型现象 Ostwald规则 晶型转变
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C-S-H表面上吸附态C1^-离子的分布特点 被引量:4
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作者 王春梅 吕秀玲 张彩文 《河北理工学院学报》 2006年第1期85-89,共5页
应用表面物理化学理论,分析了C-S-H在不同浓度、不同种类氯化物溶液中浸泡后ζ电位发生变化的原因,并在此基础上推测了被吸附的C1-离子在C-S-H表面上的分布状态。C1-离子似乎是C-S-H的特性吸附离子,只要C-S-H浸泡于氯化物溶液中,C1-离... 应用表面物理化学理论,分析了C-S-H在不同浓度、不同种类氯化物溶液中浸泡后ζ电位发生变化的原因,并在此基础上推测了被吸附的C1-离子在C-S-H表面上的分布状态。C1-离子似乎是C-S-H的特性吸附离子,只要C-S-H浸泡于氯化物溶液中,C1-离子将优先进入吸附层。吸附于C-S-H表面的C1-离子的总量包括吸附层中的C1-离子量和扩散层中的C1-离子量。随浸泡液中C1-离子浓度的增大,C1-离子不断进入吸附层,但吸附层的空间是有限的,吸附层中C1-离子增加的速度逐渐减慢。扩散层的C1-离子量取决于ζ电位的大小。在较高浓度的A lC l3溶液中浸泡的C-S-H对C1-离子的吸附量显著增大,由于此时双电层已显著变薄,因而不能忽略C-S-H表面长程范氏力对C1-离子的吸引作用。 展开更多
关键词 吸附 C—s—H ξ电位 cl^-离子 吸附层 扩散层
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