氢转移反应HNCO+CH_x(x=1～3)的MP2和QCISD计算研究 被引量：11

1

作者 冀永强 冯文林 +2 位作者 徐振峰 雷鸣 郝茂荣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1167-1172,共6页

在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研... 在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研究指出 ,HNCO同CH2 ,CH3 自由基反应时 ,氢转移过程在分子间以新的C—H键生成和旧的N—H键的断裂的协同方式进行 ,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物 ;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO ,而后 ,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2 CNCO . 展开更多

关键词 氢转移反应 MP2 qcisd 异氰酸 吸氢反应 碳氧自由基 反应机理

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硫氧分子阴离子的QCISD方法研究 被引量：1

2

作者 赵彦英 刘亚军 +2 位作者 黄明宝 郑世钧 孟令鹏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期2120-2123,共4页

使用二次组态相互作用(QCISD)方法和 6 3 11G(d),6 3 11+G(d),6 3 11G(2d)及 6 3 11+G(2d)基组研究了SO-2 和SO-3的分子结构,超精细偶合常数(hfcc)及其对应的分子的绝热电子亲合势(AEA).发现在QCISD/6 3 11+G(2d)水平上计算的两个分子... 使用二次组态相互作用(QCISD)方法和 6 3 11G(d),6 3 11+G(d),6 3 11G(2d)及 6 3 11+G(2d)基组研究了SO-2 和SO-3的分子结构,超精细偶合常数(hfcc)及其对应的分子的绝热电子亲合势(AEA).发现在QCISD/6 3 11+G(2d)水平上计算的两个分子离子的结构,hfcc值(在33S和17O上的)和AEA值与实验值符合得都很好(除SO3-中的在33S上的hfcc值比实验值小 2 3 % ).作为比较,我们使用相同基组作了B3LYP方法计算。 展开更多

关键词 硫氧分子阴离子 qcisd SO2^- SO3^- 超精细偶数常数 绝热电子亲合势 二次相态相互作用

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类氮烯HNLiF与甲醛加成反应的理论研究

3

作者 郭萌欣 焉炳飞 李文佐 《烟台大学学报(自然科学与工程版)》 2025年第3期267-273,共7页

采用M06-2X和QCISD方法对类氮烯HNLiF与HCHO的加成反应进行了理论研究。计算结果表明,HNLiF与HCHO的加成反应分为两步。HNLiF与HCHO首先经过一个三元环过渡态形成三元环产物P和LiF。然后P与HCHO发生进一步反应,存在两条可能的路径Ⅰ和Ⅱ... 采用M06-2X和QCISD方法对类氮烯HNLiF与HCHO的加成反应进行了理论研究。计算结果表明,HNLiF与HCHO的加成反应分为两步。HNLiF与HCHO首先经过一个三元环过渡态形成三元环产物P和LiF。然后P与HCHO发生进一步反应,存在两条可能的路径Ⅰ和Ⅱ,分别产生不同的五元环产物P1和P2。路径Ⅰ的势垒为195.8 kJ·mol^(-1),而路径Ⅱ的势垒为96.2 kJ·mol^(-1),因此第二步中路径Ⅱ更容易发生。溶剂化效应计算表明,在四氢呋喃(THF)中HNLiF与HCHO的加成反应与真空中类似,反应规律相同。同时还计算了若干取代的类氮烯RNLiF(R=CH_(3),C_(2)H_(5),C_(3)H_(7))与HCHO的加成反应,结果表明,取代基对这类反应的影响不大。此结果为探索氮杂环化合物的合成提供了新思路。 展开更多

关键词 类氮烯HNLiF 甲醛 加成反应 M06-2X qcisd

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H_3PO→H_2POH异构化反应的直接动力学研究 被引量：6

4

作者 王文亮 王渭娜 +2 位作者 罗琼 房喻 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期299-303,共5页

在 QCISD(T) /6-3 1 1 ++G(2 df,2 pd) //QCISD/6-3 1 1 ++G(d,p) +ZPE水平上 ,对 H3PO的异构化反应 H3PO (1) H2 POH(trans) (2 ) H2 POH(cis)进行了计算研究 .结果表明 ,H原子由 P原子向 O原子迁移反应 (1 )的能垒为 2 5 0 .0 k J/mol... 在 QCISD(T) /6-3 1 1 ++G(2 df,2 pd) //QCISD/6-3 1 1 ++G(d,p) +ZPE水平上 ,对 H3PO的异构化反应 H3PO (1) H2 POH(trans) (2 ) H2 POH(cis)进行了计算研究 .结果表明 ,H原子由 P原子向 O原子迁移反应 (1 )的能垒为 2 5 0 .0 k J/mol,是反应速率控制步骤 ,而 O_ H键绕 P_ O键旋转的构型转化反应 (2 )的能垒只为 1 2 .3 k J/mol.利用经典过渡态理论 (TST)与变分过渡态理论 (CVT)分别计算了反应 (1 )在 2 0 0～2 0 0 0 K温度区间内的速率常数 k TST和 k CVT,获得了经小曲率隧道效应 (SCT)及 Eckart模型校正后的速率常数k TST/ Eckart和 k CVT/ SCT.对只涉及 H原子迁移的反应 (1 ) ,量子力学隧道效应的影响在低温段非常明显 ,而变分效应对反应速率常数的影响很小 . 展开更多

关键词 H3PO 异构化反应 qcisd 反应路径 速率常数

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HONO与HCl反应的量子化学研究 被引量：8

5

作者 谢兵 申伟 胡武洪 《重庆师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2005年第3期101-104,共4页

用量子化学密度泛函理论(DFT)和四次组态相互作用(QC ISD(T)),对HONO与HC l的反应进行了研究。在B3LYP/6-311G**计算水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何结构。在QC ISD(T)/6-311G**水平上计算了单点能量。确定了反应机理,HONO与HC ... 用量子化学密度泛函理论(DFT)和四次组态相互作用(QC ISD(T)),对HONO与HC l的反应进行了研究。在B3LYP/6-311G**计算水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何结构。在QC ISD(T)/6-311G**水平上计算了单点能量。确定了反应机理,HONO与HC l反应主要生成产物为C lNO+H2O。 展开更多

关键词 亚硝酸 HCL DFT qcisd 反应机理

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HBr与HONO反应机理的量子化学研究 被引量：6

6

作者 何伟平 黄菊 +1 位作者 刘郁 王德堂 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期467-474,共8页

采用密度泛函理论和耦合簇理论等方法,研究了HBr与HONO的反应机理.在6-311G(d,p)基组水平上,对反应势能面上的反应物、中间体、过渡态和产物的构型进行了几何结构优化.通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应物、过渡态、中间体和产物之间的... 采用密度泛函理论和耦合簇理论等方法,研究了HBr与HONO的反应机理.在6-311G(d,p)基组水平上,对反应势能面上的反应物、中间体、过渡态和产物的构型进行了几何结构优化.通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应物、过渡态、中间体和产物之间的相关性.利用CCSD(T)和QCISD(T)方法计算了各分子单点能量,计算结果表明,HBr与HONO的主要反应通道为HBr+tran-HONO→tran-IM1→tran-TS1→IM2→P1,其主要产物为H_2O和BrNO. 展开更多

关键词 HBR HONO 大气反应 密度泛函理论 CCSD qcisd 反应机理

原文传递

溶液中类锗烯H2GeClMgCl的结构与异构化反应 被引量：3

7

作者 李文佐 程建波 +2 位作者 李庆忠 宫宝安 孙家钟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第1期121-125,共5页

用密度泛函理论(DFT)和QCISD(quadratic configuration interaction with single and double excitations)方法研究了类锗烯H2GeClMgCl在气相和五种溶剂中的构型与异构化反应.结果表明,类锗烯H2GeClMgCl有三种平衡构型.其中p-配合物型... 用密度泛函理论(DFT)和QCISD(quadratic configuration interaction with single and double excitations)方法研究了类锗烯H2GeClMgCl在气相和五种溶剂中的构型与异构化反应.结果表明,类锗烯H2GeClMgCl有三种平衡构型.其中p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.讨论了溶剂效应对结构、能量与异构化反应的影响.计算模拟了最稳定构型的红外光谱. 展开更多

关键词 类锗烯H2GeClMgCl B3LYP qcisd 异构化 溶剂效应

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CH_(4-n)F_n(n=1~3)与CH_3氢抽提反应微观动力学的理论研究 被引量：4

8

作者 冯丽霞 王文亮 +3 位作者 李琳 王渭娜 罗琼 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1733-1737,共5页

采用量子化学的QCISD（T）／6-311＋G（d，P）／／BHandHLYP／6—311G（d，P）方法研究了氟代甲烷CH4-nFn（n=1～3）与CH，自由基氧抽提反应的微观动力学性质．并利用Polyrate程序分别计算了3个反应在200～3000K范围内的速率常数．计算... 采用量子化学的QCISD（T）／6-311＋G（d，P）／／BHandHLYP／6—311G（d，P）方法研究了氟代甲烷CH4-nFn（n=1～3）与CH，自由基氧抽提反应的微观动力学性质．并利用Polyrate程序分别计算了3个反应在200～3000K范围内的速率常数．计算结果表明，R1a，R2a和R3三个反应路径的反应能量分别为-12．7，-9．5和11．8kJ／mol，相应的能垒依次为67．0，62．2和67．5kJ／mol．在437K时，k^CVT/SCT分别为6．72×10^-19，8．01×10^-18和8．82×10^-20cm^3／（molecule·s）．计算结果还表明，在低温段反应的量子隧道效应显著，在计算温度范围内变分效应对反应速率常数的影响可以忽略． 展开更多

关键词 CH4-nFn(n=1~3) 氢抽提反应 qcisd(T)//BHandHLYP 速率常数

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类硅烯H2SiClBeCl的结构及异构化反应 被引量：3

9

作者 李文佐 程建波 +2 位作者 宫宝安 于健康 孙家钟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期901-904,共4页

用DFT和QCISD方法研究了类硅烯H2SiClBeCl的构型与异构化反应.结果表明,类硅烯H2SiClBeCl有三种平衡构型,其中四面体构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算模拟了最稳定构型... 用DFT和QCISD方法研究了类硅烯H2SiClBeCl的构型与异构化反应.结果表明,类硅烯H2SiClBeCl有三种平衡构型,其中四面体构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算模拟了最稳定构型的红外光谱. 展开更多

关键词 类硅烯H2SiClBeCl B3LYP qcisd 异构化

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C_2H_3与CH_3F氢抽提反应机理与动力学性质 被引量：3

10

作者 冯丽霞 靳玲侠 +1 位作者 王渭娜 王文亮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1623-1629,共7页

采用双水平直接动力学方法对C2H3与CH3F氢抽提反应进行了研究.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,计算的三个反应通道R1、R2和R3的能垒(ΔE≠)分别为43.2、43.9和44.1kJ·mol-1,反应热为-38.2kJ·mol-1.此外,... 采用双水平直接动力学方法对C2H3与CH3F氢抽提反应进行了研究.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,计算的三个反应通道R1、R2和R3的能垒(ΔE≠)分别为43.2、43.9和44.1kJ·mol-1,反应热为-38.2kJ·mol-1.此外,利用传统过渡态理论(TST)、正则变分过渡态理论(CVT)和包含小曲率隧道效应(SCT)的CVT,分别计算了200-3000K温度范围内反应的速率常数kTST、kCVT和kCVT/SCT.结果表明:(1)三个氢抽提反应通道的速率常数随温度的增加而增大,其中变分效应的影响可以忽略,隧道效应则在低温段影响显著;(2)R1反应是主反应通道,但随着温度的升高,R2反应的竞争力增大,而R3反应对总速率常数的影响很小. 展开更多

关键词 C2H3 CH3F 氢抽提反应 qcisd(T)/B3LYP 速率常数

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不饱和类锗烯H_2CGeLiBr的理论研究 被引量：5

11

作者 谭海娜 肖翠平 李文佐 《烟台大学学报（自然科学与工程版）》 CAS 北大核心 2009年第2期113-116,共4页

采用DFT B3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2CGeLiBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2CGeLiBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求... 采用DFT B3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2CGeLiBr的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H2CGeLiBr有3种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒;计算模拟了最稳定构型的红外光谱. 展开更多

关键词 不饱和类锗烯H2CGeLiBr B3LYP方法 qcisd方法 异构化

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类锗烯H2C＝GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应 被引量：2

12

作者 李文佐 肖翠平 +1 位作者 宫宝安 程建波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期720-724,共5页

采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6... 采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为173.53、194.48和209.05kJ·mol-1,反应热分别为60.18、72.93和75.34kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性顺序都是H—F>H—OH>H—NH2. 展开更多

关键词 类锗烯H2C=GeLiCl RH(R=F OH NH2) 插入反应 DFT qcisd

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CHF3与O（3P）反应机理的理论研究 被引量：2

13

作者 冯丽霞 郑慧敏 田宏伟 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期12-17,共6页

采用从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CHF3与O(3 P)的反应机理,优化了所有反应物、产物和过渡态的几何构型,并通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确证了过渡态的真实性.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的单点... 采用从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CHF3与O(3 P)的反应机理,优化了所有反应物、产物和过渡态的几何构型,并通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确证了过渡态的真实性.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的单点能.结果表明,标题反应共存在4类反应,分别为抽提氢反应(R1)、抽提氟反应(R2),消氟化氢反应(R3)和消氢反应(R4),在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2/6-311G(d,p)水平上,R1,R2,R3和R4反应的能垒分别为70.7,378.7,294.7和307.2kJ·mol-1,抽提氢反应为主反应通道. 展开更多

关键词 CHF3 反应机理 过渡态 qcisd(T) MP2

原文传递

铍氯类锗烯H_2GeClBeCl与RH(R=OH,NH_2,CH_3)的插入反应 被引量：1

14

作者 肖翠平 李文佐 程建波 《宁夏大学学报（自然科学版）》 CAS 2014年第3期241-245,共5页

用DFT B3LYP和QCISD方法研究了铍氯类锗烯H2GeClBeCl与RH(R=OH,NH2,CH3)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应过程中所有驻点的构型并用QCISD/6-311+G(d,p)方法计算了单点能量,并考察了溶剂化效应对反应的影响.结果表明,在... 用DFT B3LYP和QCISD方法研究了铍氯类锗烯H2GeClBeCl与RH(R=OH,NH2,CH3)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应过程中所有驻点的构型并用QCISD/6-311+G(d,p)方法计算了单点能量,并考察了溶剂化效应对反应的影响.结果表明,在插入反应势能面上有一个过渡态(TS)和一个中间体(IM)连接反应物和产物.计算的反应势垒分别为177.62(R=OH),186.30(R=NH2),214.90(R=CH3)kJ/mol,表明在相同反应条件下,反应活性大小为H-OH,H-NH2,H-CH3,随着溶剂极性的增大,反应越来越容易进行. 展开更多

关键词 H2GeClBeCl RH(R—OH NH2 CH3) 插入反应 B3LYP qcisd 溶剂化效应

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HNCO与NO自由基反应机理的从头算研究 被引量：3

15

作者 王丽琼 刘翔宇 吉文欣 《石油化工应用》 CAS 2009年第9期14-19,共6页

采用HF从头算法,在6-31G基组水平上系统研究了HNCO与NO自由基的反应机理.全参数优化了反应过渡态、中间体的几何构型,并通过振动分析对过渡态结构进行了确认,然后依据内禀反应坐标(IRC)理论,计算分析了反应途径上分子结构的变化过程;采... 采用HF从头算法,在6-31G基组水平上系统研究了HNCO与NO自由基的反应机理.全参数优化了反应过渡态、中间体的几何构型,并通过振动分析对过渡态结构进行了确认,然后依据内禀反应坐标(IRC)理论,计算分析了反应途径上分子结构的变化过程;采用全电子的QCISD(T)方法对各驻点进行了单点能量校正,得出各步反应的反应位垒和反应热。结果表明,HNCO与NO自由基的反应有3种通道,通道1生成产物HNNO和CO,通道2生成产物HNN和CO_2,通道3生成产物HN和NCO_2,通过对反应位垒和反应热的比较,得出反应通道3为主反应通道。 展开更多

关键词 HNCO NO 反应机理 HF方法 qcisd方法

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HNCS与NO自由基反应机理的理论研究 被引量：1

16

作者 王丽琼 孙琳 《宁夏工程技术》 CAS 2014年第2期111-116,122,共7页

用从头算法HF,在6-31G(d,p)机组水平上系统研究了HNCS与NO自由基反应的机理.全参数优化了各反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.用全电子QCISD(T)方法对各驻点... 用从头算法HF,在6-31G(d,p)机组水平上系统研究了HNCS与NO自由基反应的机理.全参数优化了各反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.用全电子QCISD(T)方法对各驻点进行了单点能量校正.通过反应位垒的比较找出了主反应通道,同时给出了其他的反应通道.结果表明,HNCS与NO自由基的反应有3条通道,通道a生成产物为HNNO和CS,通道b和通道c的生成产物均为HNN和SCO,通过反应位垒与反应热的比较,得出反应通道c为主要反应通道. 展开更多

关键词 HNCS NO 反应机理 HF方法 qcisd方法

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LaH_2(X^2A_1)基态的分析势能函数 被引量：1

17

作者 冉鸣 黄萍 《四川师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 2000年第2期156-159,共4页

在QCISD水平上 ,应用相对论紧致有效势 (RCEP :RelativisticCompactEffectivePotential)优化出LaH2(X2 A1)分子稳定构型为C2V,其平衡核间距Re =0 .2 1945nm、∠HLaH =12 4.4° ,同时计算出振动频率 .在此基础上 ,根据微观可逆性原... 在QCISD水平上 ,应用相对论紧致有效势 (RCEP :RelativisticCompactEffectivePotential)优化出LaH2(X2 A1)分子稳定构型为C2V,其平衡核间距Re =0 .2 1945nm、∠HLaH =12 4.4° ,同时计算出振动频率 .在此基础上 ,根据微观可逆性原则 ,正确地判断了离解极限 .使用多体项展式理论方法 ,导出了基态LaH2 分子的分析势能函数 ,该势能表面准确地再现了LaH2 (C2V) 展开更多

关键词 LaH2 多体项展式 势能函数 基态 贮氢金属 qcisd

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Cl原子与CH_3COCH_3抽氢反应的动力学研究 被引量：1

18

作者 马咏梅 张秀芹 《化学与生物工程》 CAS 2011年第1期17-19,共3页

采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽氢反应过程。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析。在从头算的基础上,用变分过渡态理论加小曲... 采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽氢反应过程。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析。在从头算的基础上,用变分过渡态理论加小曲率隧道效应方法计算200～2500K范围内的速率常数,计算值与实验值相符,且在低温范围内隧道效应起了很重要的作用。 展开更多

关键词 抽氢反应 qcisd(T)//B3LYP 速率常数

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二硅烯及其相关分子的量子化学计算研究 被引量：6

19

作者 张伏龙 张艳霞 张梅 《甘肃教育学院学报（自然科学版）》 2003年第3期41-47,共7页

使用密度泛函法、MP2法和考虑组态相关作用的QCISD和CCD法,对重主族双键化合物二硅烯、二锗烯等进行了优化构型的量子化学计算.计算结果表明,H2X=XH2(X=Si,Ge,Sn,Pb)型分子均为非平面反式弯曲几何构型,亚甲基XH2的基态为单线态.利用计算... 使用密度泛函法、MP2法和考虑组态相关作用的QCISD和CCD法,对重主族双键化合物二硅烯、二锗烯等进行了优化构型的量子化学计算.计算结果表明,H2X=XH2(X=Si,Ge,Sn,Pb)型分子均为非平面反式弯曲几何构型,亚甲基XH2的基态为单线态.利用计算的"单线态-三线态"能量差ΔEST和双键键能Eσ+π分析并解释了非平面反式弯曲几何构型的形成条件和标题物中双键的相对强度. 展开更多

关键词 二硅烯 二锗烯 量子化学计算 密度泛函法 MP2法 组态 qcisd法 CCD法 重主族类 几何构型

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三重态类硅烯HB＝SiLiF的结构及其与R—H(R=F,OH,NH_2)的插入反应

20

作者 李文佐 祝洪杰 +2 位作者 程建波 李庆忠 宫宝安 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第9期2543-2548,共6页

用密度泛函理论(DFT)和二次组态相互作用(QCISD)方法研究了三重态类硅烯HB=SiLiF的结构及其与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.计算结果表明,类硅烯HB=SiLiF有三种平衡构型,其中四元环构型能量最低,是其存在的主要构型.HB=SiLiF与HF,H2O和NH3... 用密度泛函理论(DFT)和二次组态相互作用(QCISD)方法研究了三重态类硅烯HB=SiLiF的结构及其与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.计算结果表明,类硅烯HB=SiLiF有三种平衡构型,其中四元环构型能量最低,是其存在的主要构型.HB=SiLiF与HF,H2O和NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为124.85,140.67和148.16kJ·mol-1,反应热分别为-2.22,20.08和23.22kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性都是H—F>H—OH>H—NH2. 展开更多

关键词 插入反应 类硅烯HB=SiLiF B3LYP qcisd

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