新颖有机催化剂的合成及催化不对称直接Aldol反应研究 被引量：3

1

作者 郑吉富 李耀先 +6 位作者 张锁秦 王小明 杨松涛 白杰 王芳 张广良 刘福安 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期553-556,共4页

以N-苄氧羰基-(S)-脯氨酸和5-(1-氨基烷基)四氮唑(烷基:甲基、乙基、2-苯基乙基)为原料,经两步反应合成了3个新颖的有机催化剂:(S)-5-脯氨酰胺基甲基四氮唑(3a),(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基乙基)四氮唑(3b)和(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基-2-苯基乙... 以N-苄氧羰基-(S)-脯氨酸和5-(1-氨基烷基)四氮唑(烷基:甲基、乙基、2-苯基乙基)为原料,经两步反应合成了3个新颖的有机催化剂:(S)-5-脯氨酰胺基甲基四氮唑(3a),(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基乙基)四氮唑(3b)和(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基-2-苯基乙基)四氮唑(3c),并首次将其用于催化丙酮和含吸电子基芳香醛的不对称直接aldol反应.在室温条件下,催化剂3b表现出较好的催化活性,产物的ee值最高可达96%. 展开更多

关键词 有机催化剂 不对称催化 直接ALDOL反应 脯氨酰胺衍生物

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L-脯氨酰胺的合成 被引量：3

2

作者 刘超程 洪镛裕 易维银 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第7期441-442,共2页

先由脯氨酸制取脯氨酸甲酯,然后甲酯溶液在加压、低温条件下通氨气进行氨解,可制得高品质的脯氨酰胺。方法操作简单、产率高,非常适合于工业化生产。

关键词 脯氨酰胺 酯化 氨解

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点击化学制备新型手性配体交换色谱固定相 被引量：6

3

作者 付春梅 石宏宇 +1 位作者 李章万 钱广生 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1011-1014,共4页

采用点击化学反应制备了一种新型L-脯氨酰胺衍生物键合手性配体交换色谱固定相。硅胶与γ-氯丙基三乙氧基硅烷反应后,再与叠氮化钠反应制备得到叠氮化硅胶。在甲醇溶液中,以溴化亚铜为催化剂,叠氮化硅胶与合成的手性选择子N-炔丙基脯氨... 采用点击化学反应制备了一种新型L-脯氨酰胺衍生物键合手性配体交换色谱固定相。硅胶与γ-氯丙基三乙氧基硅烷反应后,再与叠氮化钠反应制备得到叠氮化硅胶。在甲醇溶液中,以溴化亚铜为催化剂,叠氮化硅胶与合成的手性选择子N-炔丙基脯氨酰胺,室温反应48h,而键合上手性官能团。手性选择子的键合量达0.47mmol/g,操作简单,反应条件温和。制备的手性固定相以0.2mmol/LCu(Ac)2水溶液为流动相,在配体交换模式下拆分了8种D,L-氨基酸,对映体选择因子α在1.14～2.42之间。手性分离能力和稳定性研究表明,点击化学在手性配体交换色谱固定相的制备中具有极大潜力。 展开更多

关键词 点击化学 手性配体交换色谱固定相 L-脯氨酰胺 D L-氨基酸

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维格列汀的合成工艺改进 被引量：2

4

作者 王丽红 《合成化学》 CAS CSCD 2017年第7期620-622,共3页

以L-脯氨酰胺为起始原料,经氯乙酰氯酰化及三聚氰氯脱水一锅法制得(S)-N-氯乙酰基-2-氰基吡咯烷(4);4与3-氨基-1-金刚烷醇经亲核取代反应合成了维格列汀,总收率75%,其结构经1H NMR和MS(ESI)确证。

关键词 L-脯氨酰胺 维格列汀 药物合成 工艺改进

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L-脯氨酰胺催化的不对称Robinson环化反应 被引量：1

5

作者 何龙 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第2期231-232,共2页

首次以L-脯氨酰胺为催化剂,通过不对称Robinson环化反应合成了Wieland-Mieschert酮,化学产率和对映选择性中等。

关键词 L-脯氨酰氨 Wieland-Mieschert酮 Robinson环化反应 合成

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含L-脯氨酸的手性树枝形化合物的合成和表征

6

作者 孟启 吴桂勇 +2 位作者 陈娟娟 李丹凤 孙小强 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期52-55,共4页

从2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪出发,通过引入3个L-脯氨酸单元制备了一种新型的C3-对称的手性中心核,并以此手性中心核为基础,经过乙二胺胺解、丙烯酸甲酯迈克尔加成反应,合成了一种含L-脯氨酸单元的手性树枝形化合物。产物通过FT-IR、~1H NMR... 从2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪出发,通过引入3个L-脯氨酸单元制备了一种新型的C3-对称的手性中心核,并以此手性中心核为基础,经过乙二胺胺解、丙烯酸甲酯迈克尔加成反应,合成了一种含L-脯氨酸单元的手性树枝形化合物。产物通过FT-IR、~1H NMR、^(13)C NMR和MS进行了表征。 展开更多

关键词 2 4 6-三氯-1 3 5-三嗪 L-脯氨酸 手性 树枝状化合物

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Small Organic Molecules for Direct Aldol Reaction

7

作者 TANG Zhuo GONG Liu-Zhu +1 位作者 MI Ai-Qiao JIANG Yao-Zhong 《合成化学》 CAS CSCD 2004年第z1期35-35,共1页

关键词 Direct Aldol Reaction ORGANOCATALYST prolinamide.

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D-脯氨酰胺的不对称合成研究

8

作者 王蓓 吕俊 许文松 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期897-900,共4页

以L脯氨酸为起始原料,运用不对称转换的方法,以S酒石酸为拆分剂,合成D脯氨酸。然后进一步以手性源技术通过上保护基、酯化、氨化和脱保护基等步骤,不对称合成D脯氨酰胺。选择苄氧羰基氯为保护基,研究酰胺化的最佳实验条件是:氯甲酸乙酯... 以L脯氨酸为起始原料,运用不对称转换的方法,以S酒石酸为拆分剂,合成D脯氨酸。然后进一步以手性源技术通过上保护基、酯化、氨化和脱保护基等步骤,不对称合成D脯氨酰胺。选择苄氧羰基氯为保护基,研究酰胺化的最佳实验条件是:氯甲酸乙酯与N苄氧羰基D脯氨酸的物质的量此为1.1。温度-5℃,通氨1h(300mL/min)后,静置36h,用Pd/C催化剂通氢气脱保护基。D脯氨酰胺的收率达到78.7%,比原不上保护基的路线收率提高1倍以上,光学纯度为99.3%,不易发生消旋等副反应。同时研究了pH值、温度及消旋时间对D脯氨酰胺消旋的影响。 展开更多

关键词 L-脯氨酸 D-脯氨酸 D-脯氨酰胺 不对称合成 消旋

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D-脯氨酰胺的合成新工艺

9

作者 王蓓 许文松 +1 位作者 栗更新 徐六兴 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2005年第5期285-287,共3页

目的研究手性中间体D-脯氨酰胺合成的新工艺。方法以L-脯氨酸为起始原料,S-酒石酸为拆分剂,运用不对称转换的方法合成D-脯氨酸。进一步应用手性源技术,经氨基保护、酯化、氨化和脱保护等步骤,不对称合成目标化合物。结果与结论目标化合... 目的研究手性中间体D-脯氨酰胺合成的新工艺。方法以L-脯氨酸为起始原料,S-酒石酸为拆分剂,运用不对称转换的方法合成D-脯氨酸。进一步应用手性源技术,经氨基保护、酯化、氨化和脱保护等步骤,不对称合成目标化合物。结果与结论目标化合物收率达到78.4%,光学纯度达到99.3%(以D-脯氨酸计)。新工艺与专利文献相比,具有收率高,光学纯度好的特点,更适合工业化生产。 展开更多

关键词 药物化学 工艺改进 不对称合成 手性药物 D-脯氨酰胺

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(S)-4-叔丁基二甲基硅氧基-L-脯氨酰胺的合成 被引量：1

10

作者 何龙 《西华师范大学学报（自然科学版）》 2007年第1期91-93,共3页

以光学活性反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,用苯甲氧羰酰基保护氨基,叔丁基二甲基,硅基保护羟基,然后与1,2-二苯基-2-氨基乙醇反应得到(S)-4-叔丁基二甲基硅氧基-N-苯甲氧羰酰-L-脯氨酰胺3,催化氢解得到(S)-4-叔丁基二甲基硅氧基-L-脯氨酰胺4.

关键词 反式-4-羟基-L-脯氨酸 叔丁基二甲基硅基 脯氨酰胺

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L-脯氨酰胺的合成工艺改进 被引量：4

11

作者 宋书琴 杨会龙 史兰香 《河北科技大学学报》 CAS 2008年第4期325-327,共3页

以L-脯氨酸为原料合成了L-脯氨酰胺,改用将溶剂全部蒸除直接用于下步反应的方法,解决了因L-脯氨酸甲酯盐酸盐吸湿造成的结晶困难,用AR级甲醇代替无水甲醇进行L-脯氨酸甲酯盐酸盐的制备,省去了甲醇的无水处理环节。优化的最佳工艺条件如... 以L-脯氨酸为原料合成了L-脯氨酰胺,改用将溶剂全部蒸除直接用于下步反应的方法,解决了因L-脯氨酸甲酯盐酸盐吸湿造成的结晶困难,用AR级甲醇代替无水甲醇进行L-脯氨酸甲酯盐酸盐的制备,省去了甲醇的无水处理环节。优化的最佳工艺条件如下:n(L-脯氨酸)∶n(氯化亚砜)=1∶1.1,滴加氯化亚砜温度为-10℃以下,保温反应0.5 h,室温反应9 h;氨化反应在常压0℃进行,时间为24 h。L-脯氨酰胺总产率达94.1%,光学纯度达到98.0%。 展开更多

关键词 L-脯氨酰胺 L-脯氨酸甲酯盐酸盐 L-脯氨酸洒旨化 氨化

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L-脯氨酰胺在不对称Aldol反应中催化应用研究进展 被引量：3

12

作者 徐丹 谢笑天 +1 位作者 郑萍 王永超 《云南化工》 CAS 2016年第3期52-61,共10页

Aldol反应是构建C-C键最有效的有机合成方法之一,不对称Aldol反应产物是合成多种复杂有机化合物的重要原料或关键中间体。L-脯氨酰胺是催化不对称Aldol反应的重要手性催化剂之一,具有结构多样、合成简洁、立体选择性高等优点,近年来被... Aldol反应是构建C-C键最有效的有机合成方法之一,不对称Aldol反应产物是合成多种复杂有机化合物的重要原料或关键中间体。L-脯氨酰胺是催化不对称Aldol反应的重要手性催化剂之一,具有结构多样、合成简洁、立体选择性高等优点,近年来被广泛地研究。对近年来L-脯氨酰胺类手性催化剂在不对称Aldol反应中的催化应用进行综述。 展开更多

关键词 L-脯氨酰胺 不对称ALDOL反应 催化合成

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双官能化的L-脯氨酰胺催化不对称直接Aldol反应 被引量：1

13

作者 郭川胜 刘全忠 +2 位作者 王雪莲 何龙 王振雷 《西华师范大学学报（自然科学版）》 2007年第2期172-176,共5页

Boc保护的L-脯氨酸与光学活性联二萘酚衍生的胺类化合物反应,经过脱去Boc保护基和甲基制得了四个脯氨酰胺类化合物.考察了其不对称催化直接Aldol反应性能,构型匹配的催化剂得到相对较高的对映选择性.催化丙酮和对硝基苯甲醛的反应,最高... Boc保护的L-脯氨酸与光学活性联二萘酚衍生的胺类化合物反应,经过脱去Boc保护基和甲基制得了四个脯氨酰胺类化合物.考察了其不对称催化直接Aldol反应性能,构型匹配的催化剂得到相对较高的对映选择性.催化丙酮和对硝基苯甲醛的反应,最高得到了57%的产率和40%的对映体过量. 展开更多

关键词 双官能化 脯氨酰胺类化合物 不对称催化 直接ALDOL反应

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脯氨酰胺催化的不对称直接Aldol反应 被引量：1

14

作者 王雪莲 刘全忠 《西华师范大学学报（自然科学版）》 2008年第2期173-176,190,共5页

Boc保护的L-脯氨酸与Suzuki偶联得到的联苯衍生的胺化合物反应,经过脱去Boc保护基得到脯氨酰胺催化剂,该催化剂与三氟乙酸组合可有效的催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应,最高得到了91%的产率和87%的对映体过量值.

关键词 SUZUKI偶联 脯氨酰胺 有机催化 不对称 直接ALDOL反应

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3-羟基4，4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮的不对称合成

15

作者 张方林 熊国玺 龚跃法 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第4期438-439,453,共3页

乙醛酸苄酯与异丁醛间在L-脯氨酰胺催化下发生不对称交叉羟醛缩合反应,以93%的产率得到e.e.值为52%的3-甲酰基-2-羟基-3-甲基丁酸苄酯(1)。经过一步还原氨解关环,1很容易转化成3-羟基-4,4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮。

关键词 L-脯氨酰胺 交叉羟醛缩合 还原氨化 泛内酰胺 不对称合成

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脯胺酰胺衍生物的合成及在催化不对称aldol反应的应用

16

作者 熊亚平 金云舟 代金玲 《科学技术与工程》 2011年第5期925-927,共3页

以天然氨基酸为原料合成了一种脯胺酰胺衍生物,并研究了它在催化芳香醛与丙酮的不对称羟醛缩合反应中的应用。酸的添加能够提高反应速率及产物的对应选择性。

关键词 脯胺酰胺 不对称 ALDOL反应 乙酸

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L-脯氨酰胺催化剂的制备及其不对称催化性能研究 被引量：3

17

作者 刘玉霞 李延勋 +1 位作者 刘孟磊 郭欣 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1457-1462,共6页

以廉价易得的脯氨酸和异斯特维醇为原料,合成了1a-b两种脯氨酰胺催化剂,并通过IR、~1H NMR、^(13)C NMR、HR-MS等方法对中间产物和目标产物的结构进行了表征。通过与邻硝基苯甲酸的反应,成功将中间产物16-氨基异斯特维醇乙酯的两种非对... 以廉价易得的脯氨酸和异斯特维醇为原料,合成了1a-b两种脯氨酰胺催化剂,并通过IR、~1H NMR、^(13)C NMR、HR-MS等方法对中间产物和目标产物的结构进行了表征。通过与邻硝基苯甲酸的反应,成功将中间产物16-氨基异斯特维醇乙酯的两种非对映异构体分离。初步考察了所合成催化剂对Aldol反应的不对称催化性能,得到很高的催化活性(转化率98%)和较好的立体选择性(anti/syn:83/17,ee值81%)。 展开更多

关键词 异斯特维醇 脯氨酰胺 不对称催化 Aldol反应

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脯氨酰胺衍生的新型噻吩-叔胺手性N-氧化物的合成

18

作者 田方丽 王宇恒 +2 位作者 张磊 刘雄利 邓国栋 《合成化学》 CAS 2023年第9期702-706,共5页

叔胺手性N-氧化物配体的结构多样性合成对金属不对称催化反应具有重要意义。为了拓展手性N-氧化物配体的化学空间,以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)与各种取代的噻吩-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,生成缩合的中间体(3),然后中间体(3)中... 叔胺手性N-氧化物配体的结构多样性合成对金属不对称催化反应具有重要意义。为了拓展手性N-氧化物配体的化学空间,以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)与各种取代的噻吩-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,生成缩合的中间体(3),然后中间体(3)中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生N-氧化反应,室温下合成了10个新型噻吩-叔胺手性N-氧化物(4a~4j),总产率41%~57%,dr值为18/1~>20/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类手性N-氧化物以L-脯氨酰胺或羟脯氨酰胺作为手性源制备,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。 展开更多

关键词 脯氨酰胺 噻吩-2-甲醛 叔胺手性N-氧化物 新配体 缩合环化反应 N-氧化反应

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H_8-NOBIN-脯氨酰胺有机催化不对称直接Aldol反应

19

作者 吕旭初 刘全忠 郭川胜 《西华师范大学学报（自然科学版）》 2008年第2期177-181,共5页

以光活性H8-NOBIN和N-叔丁氧羰基-L-脯氨酸为原料合成了2个脯氨酰胺。该脯氨酰胺与三氟乙酸组合可有效催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应.催化芳香醛和丙酮的反应化学产率最高达76%,对映体过量值达83%;催化对硝基苯甲醛和环己酮的反... 以光活性H8-NOBIN和N-叔丁氧羰基-L-脯氨酸为原料合成了2个脯氨酰胺。该脯氨酰胺与三氟乙酸组合可有效催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应.催化芳香醛和丙酮的反应化学产率最高达76%,对映体过量值达83%;催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达98%,非对映选择性达88∶12,反式异构体对映体过量值达90%. 展开更多

关键词 脯氨酰胺 有机催化 不对称 ALDOL反应

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结构简单的4-羟基脯氨酰胺高效催化醛和硝基烯不对称迈克尔加成反应 被引量：1

20

作者 成燕琴 黎卓熹 +2 位作者 王有娣 徐娟娟 卞证 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期146-154,共9页

开发了两种结构简单的反式-4-羟基-L-脯氨酰胺有机小分子催化剂,用于高效催化不对称迈克尔加成反应。在醛和硝基烯的不对称迈克尔加成反应中,以(S)-1,1’-联-2-萘酚为协同催化剂,对两种脯氨酰胺衍生物的催化活性进行研究,发现催化剂摩... 开发了两种结构简单的反式-4-羟基-L-脯氨酰胺有机小分子催化剂,用于高效催化不对称迈克尔加成反应。在醛和硝基烯的不对称迈克尔加成反应中,以(S)-1,1’-联-2-萘酚为协同催化剂,对两种脯氨酰胺衍生物的催化活性进行研究,发现催化剂摩尔分数仅为0.5%~1%时,产物的收率最高可达96%,非对映和对映选择性值最高可达99/1和99%。该方法为开发低成本、高效率的不对称迈克尔加成反应有机催化剂体系提供了简单易行的选择。 展开更多

关键词 不对称催化 4-羟基-L-脯氨酰胺 (S)-1 1’-联-2-萘酚 迈克尔加成

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