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碳纳米管修饰多孔碳包覆PdCo双金属催化糠醛转移加氢制糠醇 被引量:1
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作者 马肖 吴迪 +2 位作者 徐婷 冯禄 李锋 《化工科技》 CAS 2024年第5期32-36,共5页
采用一锅法制备ZIF-67包覆Pd粒子的Pd@ZIF-67,以吡啶为碳源,通过高温热解在多孔碳上生长碳纳米管(CNT),制备具有碳纳米管/多孔碳包覆PdCo粒子的PdCo@CNT/C,考察催化剂制备条件及其催化糠醛转移加氢制糠醇性能。结果表明,掺杂Pd组分能提... 采用一锅法制备ZIF-67包覆Pd粒子的Pd@ZIF-67,以吡啶为碳源,通过高温热解在多孔碳上生长碳纳米管(CNT),制备具有碳纳米管/多孔碳包覆PdCo粒子的PdCo@CNT/C,考察催化剂制备条件及其催化糠醛转移加氢制糠醇性能。结果表明,掺杂Pd组分能提高Co基催化剂糠醛转移加氢活性,并改善糠醇选择性。与单一多孔碳结构的PdCo@/C相比,具有碳纳米管/多孔碳结构的PdCo@CNT/C表现出更高的催化活性。 展开更多
关键词 糠醛 转移加氢 多孔碳 碳纳米管 pdco双金属
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PdCoIr四面体合金纳米催化剂的制备及其对乙醇氧化的电催化性能 被引量:3
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作者 余志远 黄蕊 +3 位作者 刘杰 李广 宋前通 孙世刚 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第1期63-75,共13页
钯(Pd)基催化剂是直接乙醇燃料电池研究中广泛使用的催化剂,进一步提升其性能是推动燃料电池发展的重要方向。本文用一步水热法制备出四面体结构PdCo(PdCo tetrahedron,记为PdCo-TH)和少量铱(Ir)掺杂的PdCo四面体合金纳米粒子(记为PdCoI... 钯(Pd)基催化剂是直接乙醇燃料电池研究中广泛使用的催化剂,进一步提升其性能是推动燃料电池发展的重要方向。本文用一步水热法制备出四面体结构PdCo(PdCo tetrahedron,记为PdCo-TH)和少量铱(Ir)掺杂的PdCo四面体合金纳米粒子(记为PdCoIr-TH)。经TEM、ICP、XPS及CV等表征证实,PdCoIr-TH为三元合金纳米粒子,且掺杂的Ir元素倾向分布在催化剂表层。相比于商业Pd/C催化剂,PdCo-TH/C和PdCoIr-TH/C对乙醇电氧化的催化性能显著增强。研究结果表明,Pd9Co1Ir0.1-TH/C在低电位(<-0.25 V)下具有最高的乙醇电氧化活性和稳定性。Ir掺杂不仅提高了催化剂抗CO毒化的能力还有利于乙醇起始氧化电位负移。同时,随着Ir含量的增加,所制备的纳米催化剂的乙醇电氧化C1产物选择性也随之升高。针对不同组成催化剂反应性的差异,本文认为Co与Ir位点上容易产生OHad物种,这将有利于活性Pd位点上乙醇电氧化中间反应物种的有效转化。除了以上的各位点间的协同效应,三元合金的形成,进一步调控了Pd的d带电子结构,从而促进了催化剂反应性的改变。 展开更多
关键词 四面体合金纳米粒子 pdcoIr pdco 乙醇氧化反应 电催化
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不同原子比PdCo/C氧还原电催化剂及耐甲醇性能
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作者 赵红 刘影 《大连交通大学学报》 CAS 2010年第3期75-77,共3页
采用NaBH4为还原剂制备了三种不同原子比的PdCo/C电催化剂.采用X射线衍射(XRD)和旋转圆盘电极(RDE)技术对电催化剂进行了表征.结果表明,Co的引入使PdCo/C电催化剂的晶格常数较Pd/C减小,原子比为3∶1的PdCo/C电催化剂具有最高的氧还原活... 采用NaBH4为还原剂制备了三种不同原子比的PdCo/C电催化剂.采用X射线衍射(XRD)和旋转圆盘电极(RDE)技术对电催化剂进行了表征.结果表明,Co的引入使PdCo/C电催化剂的晶格常数较Pd/C减小,原子比为3∶1的PdCo/C电催化剂具有最高的氧还原活性和良好的耐甲醇性能. 展开更多
关键词 pdco/C电催化剂 氧还原反应 直接甲醇燃料电池
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PdCO分子结构的量子力学计算
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作者 郭建军 蒋刚 ■东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第B04期27-29,共3页
用Gaussian98程序 ,在相对论有效原子实势 (RECP)近似下 ,用密度泛函 (B3LYP/SDD)方法计算得到了PdCO分子结构 ,分子的力学和光谱性质。结果表明 :PdCO的基态为1Σ+ ,基态离解能为 17.2 5 88eV。谐振频率为υ1(σ) =2 110 .85 95cm-1,υ... 用Gaussian98程序 ,在相对论有效原子实势 (RECP)近似下 ,用密度泛函 (B3LYP/SDD)方法计算得到了PdCO分子结构 ,分子的力学和光谱性质。结果表明 :PdCO的基态为1Σ+ ,基态离解能为 17.2 5 88eV。谐振频率为υ1(σ) =2 110 .85 95cm-1,υ2 (π) =2 6 0 .5 6 2 8cm-1,υ3 (σ) =4 5 6 .5 6 31cm-1;力常数为f11=1.1392 2 (a .u .) ,f12 =0 .0 372 4 81(a .u .) ,f2 2 =0 .1784 7(a .u .) ,fαα=0 .0 4 2 388(a .u .)。转动常数为 0 .1131cm-1,零点振动能为 18.4 74 5 (KJ/Mol)。 展开更多
关键词 pdco 有效原子实势 密度泛函 分子结构
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碳载PdCo催化剂的制备和对氧还原的电催化性能 被引量:2
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作者 杨倩 陆天虹 吴敏 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期86-90,共5页
直接甲醇燃料电池(DMFC)的一大问题是甲醇易透过Nafion膜而使电池性能降低,因此阴极催化剂必须对甲醇氧化无电催化活性而对氧还原有好的电催化性能.本文采用直接热分解法在不同温度下用有机Pd盐热分解来制备碳载PdCo(PdCo/C)催化剂,发... 直接甲醇燃料电池(DMFC)的一大问题是甲醇易透过Nafion膜而使电池性能降低,因此阴极催化剂必须对甲醇氧化无电催化活性而对氧还原有好的电催化性能.本文采用直接热分解法在不同温度下用有机Pd盐热分解来制备碳载PdCo(PdCo/C)催化剂,发现制得的PdCo/C催化剂具有较小的平均粒径及较好的PdCo合金化程度,因此对氧还原有很好的电催化活性.其中,在200℃条件下制得的高度合金化的PdCo纳米粒子的平均粒径最小,因此它表现出最好的对氧还原的电催化活性,起始氧还原电位为0.69V. 展开更多
关键词 直接热分解法 有机金属盐 碳载钯钴催化剂 电催化活性 氧还原
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焙烧氧化PdCo非预期的乙二醇电催化氧化性能的研究
6
作者 胡天军 赵瑾 +2 位作者 贾文玉 王瀛 贾建峰 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期835-843,共9页
钯基金属催化剂在碱性燃料电池中已有广泛的应用。然而,迄今为止,钯基金属催化剂的氧化处理对其在碱性燃料电池中应用的影响却鲜有报道。本研究通过对PdCo纳米金属催化剂的焙烧氧化处理,发现生成的PdO-Co_(3)O_(4)纳米复合材料在碱性溶... 钯基金属催化剂在碱性燃料电池中已有广泛的应用。然而,迄今为止,钯基金属催化剂的氧化处理对其在碱性燃料电池中应用的影响却鲜有报道。本研究通过对PdCo纳米金属催化剂的焙烧氧化处理,发现生成的PdO-Co_(3)O_(4)纳米复合材料在碱性溶液中对乙二醇电催化氧化的质量比活性和面积比活性分别是商业Pt/C的3.8和2.4倍。与PdCo纳米金属相比,PdO-Co_(3)O_(4)纳米复合材料在碱性溶液中对乙二醇电催化氧化的质量比活性和面积比活性分别提高了1.6和1.2倍。实验和计算结果表明,焙烧氧化处理改变了催化剂的表面形态和活性中心,在Co掺杂PdO(101)表面上,O_(2)和OH吸附能降低,有利于稳定中间体C_(2)H_(4)OHO*和O−H解离,Co掺杂纳米级PdO(101)与乙二醇及其中间物种发生强烈的结合,导致形成不同的电化学动力学和反应路径,从而产生优良的电催化活性。PdO和Co_(3)O_(4)的协同作用明显增强了活性氧与催化剂表面之间的相互作用,不仅有利于超氧物种在催化剂表面上的形成,而且提高了催化剂的氧化还原性质,促进乙二醇的电催化氧化活性。本文提出的双/多金属氧化策略为构建其他催化剂提供了一个通用的方法。 展开更多
关键词 pdco 焙烧氧化 PdO-Co_(3)O_(4) 异质结构界面 乙二醇电催化氧化
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Preparation of PdCo Bimetallic Hollow Nanospheres and its Electrocatalytic Activity for Oxidation of Formic Acid 被引量:1
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作者 Ya Wen TANG Shuang CAO +3 位作者 Ling Ling ZHANG Jian Chun BAO Ping ZHOU Tian Hong LU 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第12期1623-1626,共4页
The PdCo bimetallic hollow nanospheres with 80 nm average diameter and around 9.0 nm thickness of the shell were prepared with a special reduction method and characterized with transmission electron microscopy (TEM)... The PdCo bimetallic hollow nanospheres with 80 nm average diameter and around 9.0 nm thickness of the shell were prepared with a special reduction method and characterized with transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD) and energy dispersive spectroscopy (EDS). The electrochemical measurements illustrated that the electrocatalytic activity of the PdCo bimetallic hollow nanospheres for the oxidation of formic acid is much higher than that of the Pd solid nanospheres. 展开更多
关键词 pdco hollow nanosphere CATALYST formic acid.
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PdCO分子结构与势能函数 被引量:12
8
作者 孔凡杰 杜际广 蒋刚 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期149-154,共6页
用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用AUG-cc-pVTZ基组,对PdC,PdO和PdCO体系的结构进行优化,计算表明:PdC分子基态为1Σ+态,键长为Re=0.17285nm,离解能为4.919eV.PdO分子基态的平衡核间距为0.... 用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用AUG-cc-pVTZ基组,对PdC,PdO和PdCO体系的结构进行优化,计算表明:PdC分子基态为1Σ+态,键长为Re=0.17285nm,离解能为4.919eV.PdO分子基态的平衡核间距为0.18546nm,其电子态为3Π,离解能为2.455eV,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pd—C≡O(C∞v),电子态为1Σ+,平衡核间距为RPdC=0.18721nm,RCO=0.11427nm,离解能为12.563eV,另一个为Pd—O≡C(C∞v),电子态是1Σ+,平衡核间距为RCO=0.11336nm,RPdO=0.23001nm,离解能为10.937eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PdCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PdCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+CO,PdC+O,PdO+C分子反应的势能面静态特征. 展开更多
关键词 pdco 分子结构 势能函数
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CO_2在Pd表面吸附的热力学 被引量:1
9
作者 阮文 罗文浪 +3 位作者 张莉 朱正和 蒙大桥 傅依备 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1908-1912,共5页
用密度泛函方法和相对论有效原子实势,分别对PdCO2,PdCO和PdH的基态几何构型进行优化,得到PdCO2分子基态为Cs构型,Pd与CO2分子在同一平面,键长PdC为0.203 0 nm,CO为0.118 3 nm,CO′为0.121 0 nm,键角∠OCO′为154.215°,电子状态为1... 用密度泛函方法和相对论有效原子实势,分别对PdCO2,PdCO和PdH的基态几何构型进行优化,得到PdCO2分子基态为Cs构型,Pd与CO2分子在同一平面,键长PdC为0.203 0 nm,CO为0.118 3 nm,CO′为0.121 0 nm,键角∠OCO′为154.215°,电子状态为1A′;PdCO分子基态电子状态为1∑+,键长PdC为0.183 4 nm,CO为0.114 0 nm,键角∠PdCO为180°;PdH分子基态为2∑,键长PdH为0.152 6 nm。根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与CO2,CO及H2分子反应的生成热力学函数,导出了反应平衡压力随温度的变化关系。分析认为杂质CO2气体引起Pd合金膜中毒可能是由于CO2分子吸附在Pd膜表面,形成Pd的CO2化合物后,再自发分解为PdO和CO,而使Pd表面出现O和CO中毒所致。 展开更多
关键词 pdco2 pdco PDH 热力学函数 解离吸附 中毒
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金属钯CO中毒机理的热力学研究 被引量:1
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作者 阮文 罗文浪 +3 位作者 张莉 蒙大桥 朱正和 傅依备 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期452-456,共5页
采用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdCO、PdOC及PdH的几何构型进行了优化,得到PdCO和PdOC分子电子状态均为(X^1 ∑^+),对于PdCO分子,R_(PdC)=0.1834 nm,R_(CO)=0.1140 nm,∠PdCO=180°;对于PdOC分子,R_(PdO)=0.2157 nm,R_... 采用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdCO、PdOC及PdH的几何构型进行了优化,得到PdCO和PdOC分子电子状态均为(X^1 ∑^+),对于PdCO分子,R_(PdC)=0.1834 nm,R_(CO)=0.1140 nm,∠PdCO=180°;对于PdOC分子,R_(PdO)=0.2157 nm,R_(CO)=0.1133,nm,∠PdOC=180°;PdH分子基态为~2∑,R_(PdH)=0.1526 nm。根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与CO及H_2分子反应的生成热力学函数,导出了反应平衡压力随温度的变化关系,分析认为CO引起Pd合金膜中毒主要是由于CO的C原子与Pd原子结合而使CO分子吸附在膜表面所致。 展开更多
关键词 pdco PdOC PDH 热力学函数 中毒
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