采用计算化学模拟方法,在MP2/6-311++g(d,p)、B3LYP/6-311++g(d,p)、PBE0/6-311++g(d,p)、wb97xd/6-311++g(d,p)、MP2/aug-cc-PVTZ、B3LYP/aug-cc-PVTZ、PBE0/aug-cc-PVTZ、wb97xd/aug-cc-PVTZ水平上考察了PH_(3)、PF_(3)及PCl_(3)的原...采用计算化学模拟方法,在MP2/6-311++g(d,p)、B3LYP/6-311++g(d,p)、PBE0/6-311++g(d,p)、wb97xd/6-311++g(d,p)、MP2/aug-cc-PVTZ、B3LYP/aug-cc-PVTZ、PBE0/aug-cc-PVTZ、wb97xd/aug-cc-PVTZ水平上考察了PH_(3)、PF_(3)及PCl_(3)的原子偶极矩校正的Hirsh⁃feld布局电荷(atomic dipole moment corrected Hirshfeld population,ADCH电荷)、分子中的原子理论电荷(atoms in molecules,AIM电荷),自然电子构型、电子定域函数填充图和分子中的原子理论平面临界点图。模拟结果表明,在PH_(3)分子中,磷上为负电荷,氢上为正电荷;而PF_(3)、PCl_(3)分子中磷上为正电荷,氟或氯上为负电荷。PF_(3),PCl_(3)偶极矩变化不大的原因是尽管PF_(3)中正负电性高,但其键长短,而PCl_(3)中正负电性低,但其键长更长。并且可以通过改变和磷键合的不同原子,改变磷原子上的电荷、孤对电子所在的杂化轨道类型、轨道的电子布居数,从而调控含磷化合物的配位性。展开更多
文摘采用计算化学模拟方法,在MP2/6-311++g(d,p)、B3LYP/6-311++g(d,p)、PBE0/6-311++g(d,p)、wb97xd/6-311++g(d,p)、MP2/aug-cc-PVTZ、B3LYP/aug-cc-PVTZ、PBE0/aug-cc-PVTZ、wb97xd/aug-cc-PVTZ水平上考察了PH_(3)、PF_(3)及PCl_(3)的原子偶极矩校正的Hirsh⁃feld布局电荷(atomic dipole moment corrected Hirshfeld population,ADCH电荷)、分子中的原子理论电荷(atoms in molecules,AIM电荷),自然电子构型、电子定域函数填充图和分子中的原子理论平面临界点图。模拟结果表明,在PH_(3)分子中,磷上为负电荷,氢上为正电荷;而PF_(3)、PCl_(3)分子中磷上为正电荷,氟或氯上为负电荷。PF_(3),PCl_(3)偶极矩变化不大的原因是尽管PF_(3)中正负电性高,但其键长短,而PCl_(3)中正负电性低,但其键长更长。并且可以通过改变和磷键合的不同原子,改变磷原子上的电荷、孤对电子所在的杂化轨道类型、轨道的电子布居数,从而调控含磷化合物的配位性。
