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高性能液体端羧基氟橡胶的氟化加成反应合成
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作者 姜帆 李琬桐 +4 位作者 赵树发 石宁 张梦霞 方庆红 李东翰 《材料研究学报》 北大核心 2025年第1期11-20,共10页
基于固体氟橡胶分子链中偏氟乙烯结构的化学属性,用“一锅法”氧化降解/氟化加成协同反应合成了液体端羧基氟橡胶(SCTLF)。构建了以1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮二环[2,2,2]辛烷双四氟硼酸盐(Selectflour)为氟化试剂、四丁基氟化铵(TBAF)为... 基于固体氟橡胶分子链中偏氟乙烯结构的化学属性,用“一锅法”氧化降解/氟化加成协同反应合成了液体端羧基氟橡胶(SCTLF)。构建了以1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮二环[2,2,2]辛烷双四氟硼酸盐(Selectflour)为氟化试剂、四丁基氟化铵(TBAF)为亲核试剂、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为亲电试剂的氟化加成反应体系,在消除含氟双键(C=C)的同时,使产物的氟含量和热稳定性提高,实现了高性能化。使用红外光谱(FTIR)、氢谱核磁(^(1)H-NMR)、氟谱核磁(^(19)F-NMR)表征其分子链结构,用凝胶渗透色谱(GPC)和化学滴定分别测试其分子量和端基含量。结果表明,氟化加成反应后合成的SCTLF,其数均分子量为2410,羧基含量为2.30%,C=C含量由0.30 mmol/g降低至0.08 mmol/g,符合Zaitsev序列结构规则的含氟C=C活性较高且加成反应完全,符合Hofmann序列结构规则的含氟C=C有部分残留,其氟含量达到65.47%。SCTLF的玻璃化转变温度(T_(g))为-34℃,初始热分解温度(T_(d))显著提高到270℃,在20℃其动力粘度为46 Pa·s。HDI三聚体可以实现SCTLF的固化,其产物具有优异的力学性能和化学稳定性。 展开更多
关键词 有机高分子材料 氟化加成反应 液体氟橡胶 一锅法
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米库氯铵的合成工艺
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作者 王一鸣 张小坡 +2 位作者 林凯文 吴航 陈年根 《合成化学》 2025年第12期932-940,共9页
米库氯铵为苄基异喹啉类短效和非去极化神经肌肉阻滞药,由于其结构的特殊性,合成符合质量要求的米库氯铵较困难。本文以化合物6,7-二甲氧基-1-(3,4,5-三甲氧基苄基)-3,4-二氢异喹啉盐酸盐(2)为起始物料,经还原、甲基化、拆分、解盐、季... 米库氯铵为苄基异喹啉类短效和非去极化神经肌肉阻滞药,由于其结构的特殊性,合成符合质量要求的米库氯铵较困难。本文以化合物6,7-二甲氧基-1-(3,4,5-三甲氧基苄基)-3,4-二氢异喹啉盐酸盐(2)为起始物料,经还原、甲基化、拆分、解盐、季铵化、酰氯化和双酯化等7步反应合成得到米库氯铵,总收率10.55%(以化合物2计)。通过优化合成工艺,有关物质溯源控制中间体的质量,特别是控制化合物7的光学异构体比例,以及米库氯铵制备过程中的纯化处理:优化萃取和反萃取工艺以提高米库氯铵的质量。该合成工艺为米库氯铵的工业化生产和质量研究奠定了基础。 展开更多
关键词 米库氯铵 合成 中间体 神经肌肉阻滞剂 质量研究 一锅法
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dl-萘普生重排合成工艺研究IV 被引量:1
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作者 陈芬儿 万江陵 +3 位作者 冯秀梅 邓燕 李斌 张珩 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 1995年第6期241-243,共3页
在溴化铜的存在下,丙酰萘甲醚(2)、乙二醇和过溴型三甲基苄基铵树脂-锅反应转化成2-(1-溴乙基)-2-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环(3),再经重排、水解制得dl-萘普生(1)。以2计算,总收率89%。... 在溴化铜的存在下,丙酰萘甲醚(2)、乙二醇和过溴型三甲基苄基铵树脂-锅反应转化成2-(1-溴乙基)-2-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环(3),再经重排、水解制得dl-萘普生(1)。以2计算,总收率89%。并考察了反应温度、溴化铜用量对3收率的影响。 展开更多
关键词 萘普生 苄基铵树脂 溴代缩酮 一锅反应 重排
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O,O'二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯的绿色合成 被引量:1
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作者 史利勇 张福连 +1 位作者 何建英 陈丹云 《应用化工》 CAS CSCD 2011年第12期2119-2121,2128,共4页
以芳香醛、芳香胺与亚磷酸二乙酯为原料,无溶剂和催化剂存在下,一锅法合成了6种O,O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯。以苯甲醛、苯胺与亚磷酸二乙酯的一锅法反应为模板反应,筛选出适宜的反应条件为:n(苯甲醛)∶n(苯胺)... 以芳香醛、芳香胺与亚磷酸二乙酯为原料,无溶剂和催化剂存在下,一锅法合成了6种O,O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯。以苯甲醛、苯胺与亚磷酸二乙酯的一锅法反应为模板反应,筛选出适宜的反应条件为:n(苯甲醛)∶n(苯胺)∶n(亚磷酸二乙酯)=1∶1∶1.21,00℃下反应2 h,收率达57.7%。采用该合成方法在适宜反应条件下合成其它5种O,O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯,收率为51.1%~76.0%。 展开更多
关键词 O O'二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯 一锅法 绿色合成
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硅胶支载的高氯酸催化“一锅法”合成羟基芳香酮类化合物 被引量:1
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作者 刘婧 毛学荣 +2 位作者 李政 薛瑞 郭昊 《当代化工研究》 2021年第3期135-136,共2页
以价格低廉并且绿色友好型催化剂HClO_(4)/SiO_(2)为催化剂,探索乙酸酐和酚类"一锅法"Fries重排及酯化合成羟基芳香酮类化合物的反应。该催化剂与传统的催化剂比较便于后处理,易操作,高产率,且催化剂可回收再利用。
关键词 高氯酸 微波 一锅法 合成
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“一锅法”合成PCL-b-PEG嵌段聚合物及其自组装行为
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作者 李彩今 胡齐 +2 位作者 李玉祥 李亚鹏 王静媛 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期104-109,共6页
利用点击化学与酶促开环聚合相结合的"一锅法"制备聚己内酯-b-聚乙二醇(PCLb-PEG)两亲性嵌段聚合物.首先通过对二氯代乙氧基乙醇进行叠氮化亲核取代修饰得到了同时引发点击化学反应与酶促开环聚合反应的双官能引发剂;再利用... 利用点击化学与酶促开环聚合相结合的"一锅法"制备聚己内酯-b-聚乙二醇(PCLb-PEG)两亲性嵌段聚合物.首先通过对二氯代乙氧基乙醇进行叠氮化亲核取代修饰得到了同时引发点击化学反应与酶促开环聚合反应的双官能引发剂;再利用戊炔酸对聚乙二醇炔基化修饰;最后由双官能引发剂的叠氮端基引发炔基化PEG的点击化学,同时在生物催化剂Novozyme-435的催化下利用其羟端基引发己内酯的酶促开环聚合.经核磁共振与GPC的测试对所制备嵌段聚合物结构进行了表征并验证了一锅法合成的可行性.由GPC测试得到相对分子质量为15 093、多分散性良好(1.18)的嵌段聚合物.经过动态光散射测试得到水粒半径为202nm,而由透射电子显微镜测试所得的干燥状态下粒子半径为146nm. 展开更多
关键词 酶促开环聚合 点击化学 一锅法
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A Practical Synthesis of (S)-(+)-2-(6-methoxyl-2-naphthyl) propionic Acid
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作者 Hong Zhu MA Bo WANG Qi Zhen SHI 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2002年第6期505-508,共4页
A simplified procedure for enantioselective synthesis of (S)-(+)-2-(6-methoxyl-2- naphthyl) propionic acid ((S)-(+)-naproxen), starting from (6-methoxy-a-naphthyl) -1-propanone, with D-mannitol as auxiliary catalyzed ... A simplified procedure for enantioselective synthesis of (S)-(+)-2-(6-methoxyl-2- naphthyl) propionic acid ((S)-(+)-naproxen), starting from (6-methoxy-a-naphthyl) -1-propanone, with D-mannitol as auxiliary catalyzed by SmCl3 in onepot is described. The yield is 87.5 %(ee value 99 %). 展开更多
关键词 AUXILIARY D-MANNITOL enantioselective synthesis onepot (S)-(+)-naproxen.
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^(13)C标记和未标记果糖化赖氨酸“一釜法”合成工艺的研究
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作者 刘博 李丹丹 王腾 《北京石油化工学院学报》 2018年第2期13-17,共5页
为了能够快速、高效合成果糖化赖氨酸及其^(13)C同位素标记物,分别以^(13)C同位素标记、非标记的葡萄糖和Fmoc保护赖氨酸为原料,通过对阿马德里反应与Fmoc脱除反应的工艺条件进行系统优化,建立了串联"一釜法"合成工艺。该方... 为了能够快速、高效合成果糖化赖氨酸及其^(13)C同位素标记物,分别以^(13)C同位素标记、非标记的葡萄糖和Fmoc保护赖氨酸为原料,通过对阿马德里反应与Fmoc脱除反应的工艺条件进行系统优化,建立了串联"一釜法"合成工艺。该方法大幅提升了果糖化赖氨酸的合成效率,为实现果糖化赖氨酸的工业化生产奠定了基础。 展开更多
关键词 果糖化赖氨酸 化学合成 工艺优化 一釜法
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钨磺酸催化一锅法合成α-胺基腈化合物 被引量:1
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作者 陆军 李新生 《浙江师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第1期96-100,共5页
在固体催化剂钨磺酸催化下,以醛、胺(伯胺、仲胺)和三甲基氰硅烷(TMSCN)顺利地进行了Strecker反应,高收率地得到了相应的α-氰基化合物,产率高达91%.产物结构利用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱进行了表征.该合成方法原料易得,反应条件温... 在固体催化剂钨磺酸催化下,以醛、胺(伯胺、仲胺)和三甲基氰硅烷(TMSCN)顺利地进行了Strecker反应,高收率地得到了相应的α-氰基化合物,产率高达91%.产物结构利用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱进行了表征.该合成方法原料易得,反应条件温和,反应迅速,后处理简单方便,易于操作;且催化剂钨磺酸能够高活性地循环使用,无毒性. 展开更多
关键词 α-胺基腈 三甲基氰硅烷 钨磺酸 一锅法
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法莫替丁合成工艺改进 被引量:1
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作者 王亮 《安徽化工》 CAS 2024年第1期102-107,共6页
采用脒基硫脲和1,3-二氯丙酮环合反应制得2-(4-(氯甲基)噻唑-2-基)胍基盐酸盐,再与硫脲反应制得(S)-((2-胍基-4-噻唑基)甲基)异硫脲二盐酸盐,最后与N-硫酰胺基-3-氯丙脒盐酸盐反应生成法莫替丁。采用一锅法制备关键中间体2-(4-(氯甲基)... 采用脒基硫脲和1,3-二氯丙酮环合反应制得2-(4-(氯甲基)噻唑-2-基)胍基盐酸盐,再与硫脲反应制得(S)-((2-胍基-4-噻唑基)甲基)异硫脲二盐酸盐,最后与N-硫酰胺基-3-氯丙脒盐酸盐反应生成法莫替丁。采用一锅法制备关键中间体2-(4-(氯甲基)噻唑-2-基)胍基盐酸盐,单步反应收率达到95%以上,合成法莫替丁的总收率达到60%,大大降低了法莫替丁的生产成本。 展开更多
关键词 脒基硫脲 (S)-((2-胍基-4-噻唑基)甲基)异硫脲二盐酸盐 一锅法合成
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An enhanced method for nucleic acid detection with CRISPR-Cas12a using phosphorothioate modified primers and optimized gold-nanopaticle strip 被引量:1
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作者 Jiaojiao Gong Lijuan Kan +11 位作者 Xiuming Zhang Ying He Jiaqiang Pan Liping Zhao Qianyun Li Menghao Liu Jie Tian Sili Lin Zhouyu Lu Liang Xue Chaojun Wang Guanghui Tang 《Bioactive Materials》 SCIE 2021年第12期4580-4590,共11页
CRISPR-Cas12a system has been shown promising for nucleic acid diagnostics due to its rapid,portable and accurate features.However,cleavage of the amplicons and primers by the cis-and trans-activity of Cas12a hinders ... CRISPR-Cas12a system has been shown promising for nucleic acid diagnostics due to its rapid,portable and accurate features.However,cleavage of the amplicons and primers by the cis-and trans-activity of Cas12a hinders the attempts to integrate the amplification and detection into a single reaction.Through phosphorothioate modification of primers,we realized onepot detection with high sensitivity using plasmids of SARS-CoV-2,HPV16 and HPV18.We also identified the activated Cas12a has a much higher affinity to C nucleotide-rich reporter than others.By applying such reporters,the reaction time required for a lateral-flow readout was significantly reduced.Furthermore,to improve the specificity of the strip-based assay,we created a novel reporter and,when combined with a customized gold-nanopaticle strip,the readout was greatly enhanced owing to the elimination of the nonspecific signal.This established system,termed Targeting DNA by Cas12a-based Eye Sight Testing in an Onepot Reaction(TESTOR),was validated using clinical cervical scrape samples for human papillomaviruses(HPVs)detection.Our system represents a general approach to integrating the nucleic acid amplification and detection into a single reaction in CRISPR-Cas systems,highlighting its potential as a rapid,portable and accurate detection platform of nucleic acids. 展开更多
关键词 CRISPR-Cas12a onepot Visual detection
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Sweet Strain Release:Donor-Acceptor Cyclopropane Mediated Glycosylation
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作者 Xiong Xiao Han Ding +4 位作者 Li-Cong Peng Xin-Yu Fang Yang-Yang Qin Qiu-Qi Mu Xue-Wei Liu 《CCS Chemistry》 CSCD 2023年第12期2910-2921,共12页
Chemical glycosylation methodologies for the preparation of the bioactive oligosaccharides and glycoconjugates promise reliable access to these compounds as homogeneous materials with welldefined structures in suffici... Chemical glycosylation methodologies for the preparation of the bioactive oligosaccharides and glycoconjugates promise reliable access to these compounds as homogeneous materials with welldefined structures in sufficient amounts.Here we report a novel activation method of thio(seleno)glycosides employing donor-acceptor cyclopropane(DAC)agents and Sc(OTf)_(3).The Lewis acid catalyst converts DAC into a formal 1,3-zwitterionic species that in turn activates thioglycosides to furnish a glycosyl 1,4-zwitterionic intermediate,interconverting with reactive glycosyl oxocarbenium in the solution with reversible leaving-group dissociation.This activation method effectively promotes glycosylation reactions between both armed and disarmed thioglycosides and structurally diverse acceptors,affording oligosaccharides with satisfactory yields.The usefulness of our activation method has been demonstrated by the mechanism-inspired 2,4-dinitrobenzenesulfonyl(DNs)group directed S_(N)2-like glycosylation and the facile preparation of both linear and branched trisaccharides in one pot via controlled sequential activation of thioglycoside donors. 展开更多
关键词 GLYCOSYLATION strain release donor-acceptor cyclopropane glycosyl zwitterion onepot glycosylation
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