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NOESY在立体化学研究中的某些应用 被引量:3
1
作者 崔育新 包鹏 +1 位作者 潘鑫复 欧阳植勋 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期489-494,共6页
应用二维NOESY技术,对同分异构体1-4、顺反异构体5、6及两个环丙烷衍生物7、8在溶液中的构型、构象等立体化学问题进行了研究,并对化合物5-8进行了计算机分子模拟,取得与NOESY一致的结果.
关键词 二维NOE谱 异构体 立体化学 noesy
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一维NOESY技术在醇胺混合物分析中的应用 被引量:4
2
作者 张何 黄桂兰 +1 位作者 袁铃 吕娟 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1197-1203,共7页
N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、2-二异丙基氨基乙醇分别属于化武相关化合物氮芥气HN2、氮芥气HN3、神经性毒剂Vx前体化合物。采用一维NOESY选择性激发核磁共振技术实现了高背景干扰下对痕量3种醇胺类化合物相关峰的指认和结构的鉴定。方法... N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、2-二异丙基氨基乙醇分别属于化武相关化合物氮芥气HN2、氮芥气HN3、神经性毒剂Vx前体化合物。采用一维NOESY选择性激发核磁共振技术实现了高背景干扰下对痕量3种醇胺类化合物相关峰的指认和结构的鉴定。方法对三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-二异丙基氨基乙醇检测限(S/N>3)分别为5,10,10μg/m L。该方法简单、快速、不需要复杂的样品前处理步骤,可以有效排除背景干扰,解决核磁共振氢谱中目标化合物部分峰被掩盖,无法对化合物实施充分鉴定的情况。以第32次禁化武组织的水平考试编号322的有机样品为基质,添加20μg/m L 3种醇胺化合物,使用该方法进行分析,取得了良好的效果。 展开更多
关键词 选择性激发 一维noesy 混合物 醇胺 化学武器
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NOESY谱在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用(Ⅱ) 被引量:3
3
作者 梁侨丽 龚祝南 施国新 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期311-315,共5页
目的正确归属从地胆草中分离得到的两对牻牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)和异地胆草种内酯(isoscabertopin)以及异去氧地胆草内酯(isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯(deoxyelephantopin)的1 H NMR谱信号; 方... 目的正确归属从地胆草中分离得到的两对牻牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)和异地胆草种内酯(isoscabertopin)以及异去氧地胆草内酯(isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯(deoxyelephantopin)的1 H NMR谱信号; 方法利用NOESY技术, 并结合这4个化合物的1 H NMR谱信息.结果地胆草牻牛儿内酯型立体异构体化合物十元环中3位上的两个质子以及9位上的两个质子在1 H NMR谱中的信号位置都是相反的.结论分析两对立体异构体的NOESY谱差异, 可以对其1 H NMR谱中3位和9位亚甲基的质子信号进行正确归属. 展开更多
关键词 核磁共振 noesy 地胆草 倍半萜内酯 结构鉴定 药物分析
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NOESY技术在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用(I) 被引量:6
4
作者 梁侨丽 施国新 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期289-295,共7页
目的 明确从地胆草中分离得到的两对牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)、异地胆草种内酯 (isoscabertopin)、异去氧地胆草内酯 (isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯 (deoxyelephantopin)的C 2相对构型 ;方法 N... 目的 明确从地胆草中分离得到的两对牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)、异地胆草种内酯 (isoscabertopin)、异去氧地胆草内酯 (isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯 (deoxyelephantopin)的C 2相对构型 ;方法 NOESY技术 ,并结合这 4个化合物的1 HNMR ,1 3CNMR ,HMQC谱 ;结果 两对立体异构体的NOESY谱有明显差异 ;结论通过分析NOESY谱 ,找寻H 1相关信息 ,若发现H 1与H 8,H 9β和 1 4 CH3有NOE相关 ,可以判断化合物的C 2为α构型 ,若H 1与H 5 ,H 7,H 3α及H 9α之间有NOE相关 ,则化合物的C 展开更多
关键词 noesy 地胆草 倍半萜内酯化合物 结构鉴定 立体异构体 化学成分分析 中药分析
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从单个混合时间的2D NOESY峰强度矩阵求取核间距 被引量:3
5
作者 缪希茄 胡皆汉 韩秀文 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1993年第4期343-351,共9页
提出了从单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵直接求取核间距的新方法。该方法分成二步进行。第一步采用规范化2D NOESY峰强度或对称化混合系数矩阵来计算对称化核交叉弛豫速率矩阵。其优点是计算过程简单且普适。第二步直接用... 提出了从单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵直接求取核间距的新方法。该方法分成二步进行。第一步采用规范化2D NOESY峰强度或对称化混合系数矩阵来计算对称化核交叉弛豫速率矩阵。其优点是计算过程简单且普适。第二步直接用对称化核交叉弛豫速率来求取核间距。该过程考虑到分子内部运动的贡献。本文方法是自治的,只要能测出单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵即可直接求出自旋系统的核间距了。 展开更多
关键词 自旋 弛豫 核间距 noesy峰强度
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选择性远程DEPT和选择性NOESY技术用于苷类化合物的结构研究 被引量:3
6
作者 赵玉梅 刘力军 缪振春 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2008年第3期342-348,共7页
从杜花科羊踯躅[Rhododendrom molle G.Don]果实中分得一个新的苷类化合物.经过测定,其结构是2′,4-二羟基-4′-甲氧基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖-双氢查耳酮.本文主要讨论选择性远程DEPT和选择性NOESY新技术在该化合物的结构鉴别和NMR信号... 从杜花科羊踯躅[Rhododendrom molle G.Don]果实中分得一个新的苷类化合物.经过测定,其结构是2′,4-二羟基-4′-甲氧基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖-双氢查耳酮.本文主要讨论选择性远程DEPT和选择性NOESY新技术在该化合物的结构鉴别和NMR信号归属中的应用. 展开更多
关键词 核磁共振 选择性远程DEPT 选择性noesy 苷类化合物
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天然有机化合物NOESY谱的全弛豫矩阵分析 被引量:1
7
作者 杨延武 吴冬辉 +3 位作者 许肖龙 裘鉴卿 王德华 钱保功 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1993年第3期213-219,共7页
本文用定量处理2D NOE实验数据最精确的方法—全弛豫矩阵分析法定量分析了天然有机化合物显脉香茶菜素的相敏NOESY谱,计算出显脉香茶菜素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/rtf6∝σtf计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵... 本文用定量处理2D NOE实验数据最精确的方法—全弛豫矩阵分析法定量分析了天然有机化合物显脉香茶菜素的相敏NOESY谱,计算出显脉香茶菜素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/rtf6∝σtf计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算以及用单晶X-射线衍射法测得的质子间距离基本一致,为用核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供了可靠的结构参数。 展开更多
关键词 弛豫 noesy 质子间距离 有机化合物
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NOESY在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用 被引量:2
8
作者 张海艳 范毅 +2 位作者 李坤威 张剑 赵天增 《河南科学》 2014年第10期2001-2003,共3页
菊科植物地胆草(Elephantopus scaber Linn.)的重要倍半萜内酯化合物——地胆草种内酯(scabertopin,1)和异地胆草种内酯(isoscabertopin,2)是一对C-2立体构型异构体.通过NOESY技术对其C-2立体构型的确定和对其1H NMR中3位和9位亚甲基中... 菊科植物地胆草(Elephantopus scaber Linn.)的重要倍半萜内酯化合物——地胆草种内酯(scabertopin,1)和异地胆草种内酯(isoscabertopin,2)是一对C-2立体构型异构体.通过NOESY技术对其C-2立体构型的确定和对其1H NMR中3位和9位亚甲基中两个质子α、β取向的确定,确证了其立体结构. 展开更多
关键词 NMR 归属 noesy 地胆草种内酯 异地胆草种内酯
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测定核间距的不对称2DNOESY方法Ⅲ.从不对称2DNOESY重叠峰强度求取完整混合系数矩阵 被引量:1
9
作者 缪希茄 毛诗珍 +1 位作者 林东海 叶朝辉 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第3期261-268,共8页
建立了包括重叠峰在内的不对称2DNOESY峰强度来求取完整混合系数矩阵的方法。并应用数值模拟方法验证了其正确性。该方法充分利用了不对称2DNOESY重叠峰强度来求解完整混合系数矩阵,这对大分子体系中核间距的准确计算是... 建立了包括重叠峰在内的不对称2DNOESY峰强度来求取完整混合系数矩阵的方法。并应用数值模拟方法验证了其正确性。该方法充分利用了不对称2DNOESY重叠峰强度来求解完整混合系数矩阵,这对大分子体系中核间距的准确计算是有价值的。 展开更多
关键词 不对称 2维 noesy 重叠峰 混合系矩阵 核间距
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有部分峰重叠时NOESY谱的全弛豫矩阵分析
10
作者 杨延武 吴冬辉 +3 位作者 许肖龙 裘鉴卿 王德华 钱保功 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1993年第4期425-432,共8页
采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出... 采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出冬凌草乙素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_(ij)~6ocσ_(ij)计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算得到的质子间距离完全一致。该方法能够用于谱中有部分峰重叠的天然有机化合物的NOESY谱的定量处理。 展开更多
关键词 noesy 全弛豫矩阵 有机化合物
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测定核间距的不对称2D NOESY方法2.Cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2Cl_2的不对称2D NOESY实验研究
11
作者 缪希茄 韩秀文 胡皆汉 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第1期27-33,共7页
应用不对称2DNOESHY实验方法研究了顺铂配合物Cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2Cl_2的水溶液中的构象,表明鸟苷同铂配合后其糖环构象发生明显的变化。
关键词 noesy 核间距 顺铂配合物 构象
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中等规模多肽分子的2DNOESY实验问题
12
作者 张一兵 余亦华 +1 位作者 沈伟 王绮文 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第2期219-222,共4页
由于中等规模多肽在水溶液中运动的特殊性(ω_0τ_c≈1),2DNOESY谱上往往得不到相关讯息(采用合理的混合时间),而降低温度的余地也很小·本工作将少量氘代甲醇加到水溶液中,并将实验温度降到零下,实验取得成功... 由于中等规模多肽在水溶液中运动的特殊性(ω_0τ_c≈1),2DNOESY谱上往往得不到相关讯息(采用合理的混合时间),而降低温度的余地也很小·本工作将少量氘代甲醇加到水溶液中,并将实验温度降到零下,实验取得成功。例如从一个九肽和一个十一肽的NOESY实验得到了很多残基内和残基间的NOESY相关讯息,足以作出归属并进一步计算质子间距离. 展开更多
关键词 noesy 多太 构象 自旋扩散
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某些天然产物的NOESY研究
13
作者 程金龙 崔育新 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1989年第3期363-368,共6页
本文利用二维核Overhauser效应相关谱,研究了三尖杉碱、赤霉酸甲酯、甘五酸及毛叶酯等四个天然产物的有关结构和立体化学问题.表明NOESY谱用于归属其它方法难以指定的NMR谱线、构型和构象的分析等方面极其有效.
关键词 天然产物 noesy 立体化学 NMR
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季铵盐型双子表面活性剂C_(14)-s-C_(14)·2Br的聚集行为(英文) 被引量:7
14
作者 崔晓红 陈洪 +6 位作者 杨晓焱 刘爱红 毛诗珍 程功臻 袁汉珍 罗平亚 杜有如 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期317-321,共5页
用1H NMR弛豫、2D NOESY研究了双子表面活性剂14-s-14胶束在重水溶液中的聚集行为.1H NMR自旋-晶格、自旋-自旋弛豫实验表明,联结基团质子及其邻近的亚甲基质子的运动受到严重限制,表明这些质子形成胶束疏水核的壳层;而远离极性头的疏... 用1H NMR弛豫、2D NOESY研究了双子表面活性剂14-s-14胶束在重水溶液中的聚集行为.1H NMR自旋-晶格、自旋-自旋弛豫实验表明,联结基团质子及其邻近的亚甲基质子的运动受到严重限制,表明这些质子形成胶束疏水核的壳层;而远离极性头的疏水质子的运动则相对自由,说明其位于胶束的内部.14-s-14系列(s=2,3,4)的弛豫实验结果还表明,联结基团越短,分子的碳氢链在疏水核中的排列越紧密.与14-4-14的对应单链表面活性剂TTAB相比,它们的分子运动更受限制.14-4-14的2D NOESY谱给出了与16-4-16类似的交叉峰信息,这表明14-4-14同16-4-16一样,形成了表面不平滑的球形胶束.因此,烷烃链的长短对胶束中分子的排列方式没有影响. 展开更多
关键词 NMR 双子表面活性剂 胶束 弛豫 2D noesy
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正十二烷基硫酸钠在聚丙烯酰胺溶液中聚集的^1H NMR研究 被引量:9
15
作者 方晓雯 赵濉 +3 位作者 袁汉珍 毛诗珍 俞稼镛 杜有如 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期121-128,共8页
利用核磁共振自旋 晶格弛豫时间 (T1 )、自旋 自旋弛豫时间 (T2 )、自扩散系数 (D)以及二维核Overhause增强谱 (2DNOESY)技术研究了表面活性剂正十二烷基硫酸钠 (SDS)在聚丙烯酰胺 (PAM)浓度固定为 1 0 g/L水溶液中的聚集 .结合与SDS水... 利用核磁共振自旋 晶格弛豫时间 (T1 )、自旋 自旋弛豫时间 (T2 )、自扩散系数 (D)以及二维核Overhause增强谱 (2DNOESY)技术研究了表面活性剂正十二烷基硫酸钠 (SDS)在聚丙烯酰胺 (PAM)浓度固定为 1 0 g/L水溶液中的聚集 .结合与SDS水溶液体系核磁共振实验数据比较 ,得到了如下信息 :(1 )当溶液中有PAM存在时 ,SDS分子的运动性下降 ,临界聚集浓度提前 ;(2 )随着SDS浓度的增加 ,PAM分子的自扩散性能下降 ,同时分子链的柔软性也下降了 ;(3) 2DNOESY谱结果表明 ,PAM与SDS分子间未发生直接的缔合作用 . 展开更多
关键词 正十二烷基硫酸钠 SDS 聚丙烯酰胺 聚集 NMR 核磁共振 表面活性剂 noesy 相互作用 聚合物
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胸腺五肽的NMR研究 被引量:9
16
作者 刘力军 仲伯华 缪振春 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期201-207,共7页
应用改进的DPFGSE1D-TOCSY和1D-NOESY核磁共振方法测定胸腺五肽的氨基酸残基,从重叠的1H谱中分离出各自旋系统内氢的亚谱信号;继而由DPFGSE1D-NOE技术测定肽链氨基酸残基的连接顺序.结合二维相关谱对胸腺五肽的碳、氢信号做了全归属.并... 应用改进的DPFGSE1D-TOCSY和1D-NOESY核磁共振方法测定胸腺五肽的氨基酸残基,从重叠的1H谱中分离出各自旋系统内氢的亚谱信号;继而由DPFGSE1D-NOE技术测定肽链氨基酸残基的连接顺序.结合二维相关谱对胸腺五肽的碳、氢信号做了全归属.并进行了计算机分子模拟,结果与NOESY实验相符. 展开更多
关键词 胸腺五肽 NMR 计算机分子模拟 氨基酸残基 核磁共振方法 二维相关谱 noesy 应用改进 自旋系统 连接顺序 技术测定 ^1H 全归属 信号
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2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的~1H NMR研究(英文) 被引量:2
17
作者 袁汉珍 王琳 +4 位作者 程功臻 赵濉 毛诗珍 俞稼镛 杜有如 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第12期1435-1440,共6页
利用核磁共振化学位移变化,自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancementspectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化.结果表明,邻位取代的是正烷烃链,间位取代的是支烷烃链.而且,邻位... 利用核磁共振化学位移变化,自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancementspectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化.结果表明,邻位取代的是正烷烃链,间位取代的是支烷烃链.而且,邻位取代的烷烃链越长,参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多.因此,每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大.间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密.分支链越短,堆积得越不紧密.描述了胶束中分子的相对排列. 展开更多
关键词 双取代烷基苯磺酸盐 胶束结构 ^1H NMR 弛豫 2D noesy
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盐酸安非他酮与牛血清白蛋白相互作用的NMR研究 被引量:2
18
作者 许慧芳 叶锦珠 +2 位作者 吴霞晖 林庚蓉 张美玲 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期45-50,共6页
利用核磁共振波谱(NMR)技术研究盐酸安非他酮与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,分析盐酸安非他酮溶液在加入BSA前后化学位移、纵向弛豫时间(1H T1)、二维核Overhauser效应谱(2D NOESY)等的变化信息。结果显示,BSA的加入可使盐酸安非他酮的... 利用核磁共振波谱(NMR)技术研究盐酸安非他酮与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,分析盐酸安非他酮溶液在加入BSA前后化学位移、纵向弛豫时间(1H T1)、二维核Overhauser效应谱(2D NOESY)等的变化信息。结果显示,BSA的加入可使盐酸安非他酮的H原子化学位移向高场移动、1H T1值缩短、NOE交叉峰增多;利用不同浓度盐酸安非他酮在0.2 mmol/L BSA蛋白溶液中的自扩散系数拟合得到两者的结合常数为0.34 mmol/L,结合位点数为11。盐酸安非他酮与牛血清白蛋白的结合是多位点的弱结合。该研究对于临床安全、合理使用盐酸安非他酮及设计改良类似药物具有重要意义。 展开更多
关键词 核磁共振 盐酸安非他酮 弛豫时间 2D noesy 自扩散系数
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一种百合甾体皂苷纯度及糖链结构核磁共振法分析 被引量:2
19
作者 周中流 石任兵 +2 位作者 刘斌 夏敬民 尹文清 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期307-311,共5页
采用多种NMR分析技术,首次对百合甾体皂苷(25R,26R)-26-甲氧基螺甾烷-5-烯-3β-O-α-L-鼠李糖-(1→2)-[β-D-葡萄糖-(1→6)]-β-D-葡萄糖苷的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用选择性的1D TOCSY和1D NOESY核磁共振分析技术,对该... 采用多种NMR分析技术,首次对百合甾体皂苷(25R,26R)-26-甲氧基螺甾烷-5-烯-3β-O-α-L-鼠李糖-(1→2)-[β-D-葡萄糖-(1→6)]-β-D-葡萄糖苷的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用选择性的1D TOCSY和1D NOESY核磁共振分析技术,对该化合物1中的氢谱信号严重重叠的糖链进行了详细的分析,提出了一套对甾体皂苷糖链信号进行全归属的核磁共振法。在确认其结构的基础上,建立了核磁共振法(1H NMR)测定该化合物1的纯度,给出了完整的实验条件,线性回归系数为0.9998,重复性实验RSD为0.58%,稳定性实验RSD为0.24%,操作简单、快速准确,且不需要其它对照品,是中药化学对照品纯度研究的一个有益补充。 展开更多
关键词 百合 甾体皂苷 1D TOCSY 1D noesy 纯度分析
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一维NOENMR技术用于蒂巴因衍生物的立体结构研究 被引量:3
20
作者 姜丹 徐佳 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期95-104,共10页
基于高效镇痛剂双氢埃托啡游离碱,对蒂巴因衍生物的立体化学结构的NMR测定方法进行了研究.结果表明,采用多频率位移选择激发一维NOESY(1D NOESY)和二维NMR(2D NMR)相结合的方法,可有效解决该类化合物1H和13C NMR谱复杂重叠的信号归属困... 基于高效镇痛剂双氢埃托啡游离碱,对蒂巴因衍生物的立体化学结构的NMR测定方法进行了研究.结果表明,采用多频率位移选择激发一维NOESY(1D NOESY)和二维NMR(2D NMR)相结合的方法,可有效解决该类化合物1H和13C NMR谱复杂重叠的信号归属困难的问题.同时在阐明溶液构象的基础上,提出采用一维NOE(1D NOE)测定C-7?和?差向异构体的新方法.该方法简单、有效、不受样品浓度影响和杂质信号干扰,结果可靠,不需要标准品对照等优点.该结果有助于此类化合物的立体结构与生物活性关系的研究. 展开更多
关键词 核磁共振(NMR) 一维noesy(1D noesy) 蒂巴因衍生物 立体化学
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