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以森田-贝里斯-希尔曼(MBH)碳酸酯为原料合成多取代1,4-二氢喹啉类衍生物
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作者 史鸿燕 钟莹 赵志刚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第2期677-687,共11页
以森田-贝里斯-希尔曼(MBH)碳酸酯和活泼亚甲基类化合物为原料,在叔胺的催化下,经历两次亲核取代反应得到关键叠氮中间体,再与三苯基膦作用经连续的Staudinger反应、分子内aza-Wittig反应及异构化等,在温和的反应条件下合成了17个新的... 以森田-贝里斯-希尔曼(MBH)碳酸酯和活泼亚甲基类化合物为原料,在叔胺的催化下,经历两次亲核取代反应得到关键叠氮中间体,再与三苯基膦作用经连续的Staudinger反应、分子内aza-Wittig反应及异构化等,在温和的反应条件下合成了17个新的多取代1,4-二氢喹啉类衍生物.中间体及目标化合物均为新化合物,其结构均经红外光谱、高分辨质谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱确证. 展开更多
关键词 1 4-二氢喹啉 氮杂WITTIG反应 mbh碳酸酯 叠氮化物
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硝基环烯类MBH酯——2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯的合成研究
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作者 梁蕾蕾 胡建林 +2 位作者 赵倩 陈静波 刘丹丹 《云南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期538-544,共7页
2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯是双Michael加成反应受体,能够进行两次串联或级联的Michael加成反应,形成2个新的碳-碳键或碳-杂原子键,同时构建3个手性中心,是高效合成多环杂环,特别是多环生物碱类化合物的重要中间体.现有合成方法存在试剂... 2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯是双Michael加成反应受体,能够进行两次串联或级联的Michael加成反应,形成2个新的碳-碳键或碳-杂原子键,同时构建3个手性中心,是高效合成多环杂环,特别是多环生物碱类化合物的重要中间体.现有合成方法存在试剂不环保、产率不高等缺点.文章以戊二醛和硝基甲烷为原料,经双Henry反应、乙酰化反应和消除反应制备目标化合物,3步反应总产率为86%,批产量可达20 g以上.合成方法原料廉价易得,反应条件温和,后处理简单,为硝基环烯类MBH乙酸酯提供了一个高效简洁的合成方法. 展开更多
关键词 2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯 mbh乙酸酯 双Michael加成反应 Henry反应 合成
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2,5-二甲酰基呋喃与丙烯酸甲酯的选择性单和双MBH反应
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作者 王丽娟 何仙琴 +3 位作者 罗欢 丁宇浩 陈荣健 程传杰 《精细化工中间体》 CAS 2020年第6期37-40,共4页
以可再生资源为原料,利用高效原子经济性的反应设计合成了新的功能分子。首先以果糖为原料,一步合成2,5-二甲酰基呋喃(DFF),收率41%;再以DFF和丙烯酸甲酯为原料进行Morita-Baylis-Hillmann(MBH)反应,在不同溶剂条件下选择性合成单甲酰... 以可再生资源为原料,利用高效原子经济性的反应设计合成了新的功能分子。首先以果糖为原料,一步合成2,5-二甲酰基呋喃(DFF),收率41%;再以DFF和丙烯酸甲酯为原料进行Morita-Baylis-Hillmann(MBH)反应,在不同溶剂条件下选择性合成单甲酰基和双甲酰基加成产物1和2:以二氧六环-水(V∶V=1∶1)为溶剂可同时获得单甲酰基和双甲酰基发生MBH反应的产物1和2,收率分别为46%和37%;以甲醇为溶剂则选择性获得单甲酰基发生MBH反应的产物1,收率32%。产物用1H NMR进行了结构表征确证。 展开更多
关键词 功能丙烯酸酯 mbh反应 2 5-二甲酰基呋喃(DFF) 选择性
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基于非天然叔胺辅因子的人工酶创制及应用 被引量:1
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作者 魏亚 陈崇文 +1 位作者 童颖佳 周志 《生物工程学报》 北大核心 2025年第1期376-384,共9页
生物酶元件作为合成生物学系统的芯片对生物制造产业有着至关重要的作用。发展多样性新功能酶元件可为合成生物学系统提供丰富的工具盒并助力其发展。本研究报道了一种基于非天然辅因子的新型人工酶构建方法,通过非天然氨基酸结合点击... 生物酶元件作为合成生物学系统的芯片对生物制造产业有着至关重要的作用。发展多样性新功能酶元件可为合成生物学系统提供丰富的工具盒并助力其发展。本研究报道了一种基于非天然辅因子的新型人工酶构建方法,通过非天然氨基酸结合点击化学策略将4-二甲氨基吡啶(4-dimethylaminopyridine,DMAP)辅因子通过共价键引入至优选蛋白骨架中,成功构建了一种以叔胺辅因子为催化中心的新型人工酶。该人工酶成功实现了一例环状烯酮与对硝基苯甲醛之间发生的非天然不对称Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应,转化率高达90%、对映选择性(e.e.)为38%。本研究不仅为新型人工酶的设计提供了一种有效策略,而且为发展酶催化非天然MBH反应建立了理论基础。 展开更多
关键词 遗传密码子扩展 人工酶 mbh反应 生物催化 不对称催化
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过渡金属催化和有机小分子参与的α,β-不饱和酮与烯丙醇的Morita-Baylis-Hillman反应 被引量:1
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作者 李娅琼 黄志真 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第3期280-283,共4页
在过渡金属催化和有机小分子参与下,α,β-不饱和酮与烯丙醇可顺利地发生Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应,生成相应的烯丙基化偶联产物.该MBH反应具有原料易制备、与许多官能团兼容、很好的区域和立体选择性和令人满意的产率.并提出利... 在过渡金属催化和有机小分子参与下,α,β-不饱和酮与烯丙醇可顺利地发生Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应,生成相应的烯丙基化偶联产物.该MBH反应具有原料易制备、与许多官能团兼容、很好的区域和立体选择性和令人满意的产率.并提出利用六氟异丙醇形成鏻盐和活化烯丙醇的可能机理. 展开更多
关键词 mbh反应 Α Β-不饱和酮 烯丙醇 过渡金属催化 有机小分子参与
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响应面法优化THP保护氰醇化底物的烯丙基化反应研究 被引量:1
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作者 张亦琳 延永 +2 位作者 吴永玲 葛颖 乔成芳 《精细石油化工》 CAS 北大核心 2019年第4期69-74,共6页
以四氢吡喃(THP)保护氰醇化底物1〔2-苯基-[(2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]乙腈〕和MBH加合物2〔2-[(叔丁氧羰基)氧基]甲基)丙烯酸甲酯〕为原料,在Lewis碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二氯甲烷(DCM)的体系下,通过烯丙基化反应制得THP... 以四氢吡喃(THP)保护氰醇化底物1〔2-苯基-[(2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]乙腈〕和MBH加合物2〔2-[(叔丁氧羰基)氧基]甲基)丙烯酸甲酯〕为原料,在Lewis碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二氯甲烷(DCM)的体系下,通过烯丙基化反应制得THP保护氰醇化底物的烯丙基化产物3〔4-氰基-2-次甲基-4-苯基-[2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]丁酸甲酯〕。通过单因素实验筛选了对反应影响较大的因素水平进行响应面优化,最佳反应条件为:n(反应物1)∶n(反应物2)=1∶1.5,x(DBU)=0.2,以二氯甲烷为溶剂,浓度0.37mol/L,反应温度为40℃,反应时间为8.12h,在此条件下烯丙基化产物3产率可达92.03%。 展开更多
关键词 THP保护氰醇化底物 mbh加合物 烯丙基化反应 响应面法
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