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HO2与Cl反应机理及动力学性质的理论研究
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作者 王竹青 张勇奇 +1 位作者 柴广 田汾奕 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2019年第6期62-67,82,共7页
揭示Cl对HO 2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(2d,2p)计算方法研究了HO 2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1(3O 2+HCl,路径1)、R2(1O 2+HCl,路径2)和R3(ClO+OH,路径... 揭示Cl对HO 2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(2d,2p)计算方法研究了HO 2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1(3O 2+HCl,路径1)、R2(1O 2+HCl,路径2)和R3(ClO+OH,路径3和路径4)三条反应通道,其中路径1和路径3分别为抽氢和抽氧通道的优势路径.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了抽氢和抽氧通道主路径1与路径3在213~320 K温度范围的内k CVT/SCT值.结果表明,在213~320 K温度范围内路径1的速率常数为4.69×10^-11~3.98×10^-10 cm^3·molecule^-1·s^-1,比路径3的速率常数高出了13~19个数量级,即路径1是HO 2+Cl反应进行的主通道,298 K时路径1的速率常数(6.27×10^-11 cm^3·molecule^-1·s^-1)与实验值(6.80×10^-11 cm^3·molecule^-1·s^-1)相吻合.此外,在213~320 K温度范围内,变分效应对路径1的速率常数影响较小,而隧道效应在低温段对路径1的速率常数有显著影响. 展开更多
关键词 ho2+cl 单、三重态反应 反应机理 速率常数 势能面
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Low-temperature heat capacities of crystalline Ho(Gly)_(3)Cl_(3)·3H_(2)O from 78 to 348 K
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作者 张景楠 王辉 +3 位作者 谭志诚 刘北平 史全 童波 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第6期919-922,共4页
Heat capacities of the rare-earth complex with glycine [Ho(Gly)3Cl3·3H2O] were measured with a high-precision automatic adiabatic calorimeter over the temperature range from 78 to 348 K.In the experimental temper... Heat capacities of the rare-earth complex with glycine [Ho(Gly)3Cl3·3H2O] were measured with a high-precision automatic adiabatic calorimeter over the temperature range from 78 to 348 K.In the experimental temperature range,the heat capacities increased in a smooth and continuous manner and no phase transition or thermal anomaly occurred.Therefore,the sample was stable in the above temperature range.The values of experimental heat capacities were fitted to a polynomial equation with least square method and ... 展开更多
关键词 rare-earth complex Ho(Gly)3cl3·3H2O low-temperature heat capacities thermodynamic functions
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