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有机铵盐促进Gewald反应合成多取代2-氨基噻吩类化合物的研究 被引量:7
1
作者 李莉 顾峰雷 +1 位作者 诸坤 邱化玉 《杭州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2011年第1期52-55,76,共5页
2-氨基-4,5-二甲基噻吩-3-乙酸乙酯类化合物是合成小麦全蚀病的高效防治药剂硅噻菌胺的重要关键中间体.为了高效合成这类关键中间体,发展了一种新型的合成方法,利用仲胺与对甲苯磺酸复合形成有机铵盐可以高选择性地促进Gewald反应合成相... 2-氨基-4,5-二甲基噻吩-3-乙酸乙酯类化合物是合成小麦全蚀病的高效防治药剂硅噻菌胺的重要关键中间体.为了高效合成这类关键中间体,发展了一种新型的合成方法,利用仲胺与对甲苯磺酸复合形成有机铵盐可以高选择性地促进Gewald反应合成相应2-氨基-4,5-二甲基噻吩-3-乙酸乙酯类杂环化合物,得到较为理想的分离产率和纯度,并深入考察了在该反应中各种不同因素的影响. 展开更多
关键词 硅噻菌胺 2-氨基-4 5-二甲基噻吩-3-乙酸乙酯类化合物 gewald反应 有机铵盐
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具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩类衍生物的Gewald反应研究 被引量:1
2
作者 刘冉冉 武进 +2 位作者 王振 杨泽 王进军 《烟台大学学报(自然科学与工程版)》 CAS 2012年第1期22-27,共6页
以脱镁叶绿酸-a甲酯1为起始原料,选择硝酸铊为氧化剂对其3-位乙烯基进行氧化,以78%的产率得到缩醛氧化产物2,通过在乙酸中的回流,一步完成3-位缩醛的解除和132-位甲氧甲酰基的消去,以67%的收率形成3-甲酰甲基焦脱镁叶绿酸-a甲酯3.经亲... 以脱镁叶绿酸-a甲酯1为起始原料,选择硝酸铊为氧化剂对其3-位乙烯基进行氧化,以78%的产率得到缩醛氧化产物2,通过在乙酸中的回流,一步完成3-位缩醛的解除和132-位甲氧甲酰基的消去,以67%的收率形成3-甲酰甲基焦脱镁叶绿酸-a甲酯3.经亲电取代反应在20-位上引进硝基而生成硝化二氢卟吩醛4,然后,在碱性条件下与元素硫和丙二腈进行Gewald反应,完成3-位噻吩基取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯5;而在相同反应条件下的E-环羰基的Gewald反应仅给出氧化产物.同时,对C3-五元杂环的形成过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所得新化合物的化学结构经IR,1HNMR及元素分析予以确定. 展开更多
关键词 叶绿素-A 二氢卟吩 脱镁叶绿酸-a甲酯 gewald反应
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微波辐射KF/nano-γ-Al_2O_3催化的Gewald反应研究 被引量:1
3
作者 洪志 李旭瑶 +3 位作者 陈灿丽 陈光 汪汉卿 路辰辰 《化学试剂》 CAS 北大核心 2015年第11期1031-1033,1038,共4页
以KF/nano-γ-Al2O3为碱性催化剂,在微波辐射作用下发生三组分Gewald反应,合成了一类2-氨基噻吩类化合物,并探索了不同反应条件对收率的影响。实验结果表明,该方法具有催化剂廉价高效、反应时间短、产品收率高、后处理简便等优点。
关键词 微波辐射 KF/nano-γ-Al2O3 gewald反应 2-氨基噻吩类
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Gewald反应及其在药物合成中的应用 被引量:7
4
作者 张豹子 刘洋 王凌 《中国抗生素杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期579-586,共8页
2-氨基噻吩类化合物是一类重要的医药中间体,在抗生素的合成中有广泛的应用。Gewald反应是一种合成2-氨基噻吩类化合物的常见方法,该反应的试剂易得、条件温和、适用范围广泛。本文结合近年来国内外文献对Gewald反应的机理、研究发展和... 2-氨基噻吩类化合物是一类重要的医药中间体,在抗生素的合成中有广泛的应用。Gewald反应是一种合成2-氨基噻吩类化合物的常见方法,该反应的试剂易得、条件温和、适用范围广泛。本文结合近年来国内外文献对Gewald反应的机理、研究发展和应用等方面进行综述。 展开更多
关键词 gewald反应 2-氨基噻吩类化合物 综述
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Solar thermochemical reactions Ⅱ:Synthesis of 2-aminothiophenes via Gewald reaction induced by solar thermal energy 被引量:2
5
作者 Ramadan Ahmed Mekheimer Mohamed Abdallah Ameen Kamal Usef Sadek 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2008年第7期788-790,共3页
Green conditions have been developed for the synthesis of substituted 2-aminothiophenes employing multicomponent reactions of a ketone with active methylene nitrile and elemental sulphur induced by free solar thermal ... Green conditions have been developed for the synthesis of substituted 2-aminothiophenes employing multicomponent reactions of a ketone with active methylene nitrile and elemental sulphur induced by free solar thermal energy. 展开更多
关键词 2-Aminothiophenes gewald reaction Solar thermal energy
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An efficient one-pot synthesis of thiophene-fused pyrido[3,2-a]azulenes via Gewald reaction
6
作者 Dao-Lin Wang Jian-Ying Wu Qing-Tao Cui 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2014年第12期1591-1594,共4页
A simple and efficient procedure was developed for the synthesis of 11H(2H)-4-oxothiophene[3',4':6,5]pyrido[3,2-a]azulene-10-carboxylates(3) in moderate to good yields via the Gewald reaction of ethyl 1-cyanoac... A simple and efficient procedure was developed for the synthesis of 11H(2H)-4-oxothiophene[3',4':6,5]pyrido[3,2-a]azulene-10-carboxylates(3) in moderate to good yields via the Gewald reaction of ethyl 1-cyanoacetyl-2-methoxyazulene-3-carboxylate(1) with carbonyl compounds(2) and elemental sulfur utilizing imidazole as catalyst.This reaction provides a new procedure for synthesis of pyridinone-fused azulenes. 展开更多
关键词 Azulene Thiophene Pyridinone gewald reaction
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新型四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶酮衍生物的合成及其抗肿瘤活性 被引量:10
7
作者 陈玉 柏舜 +1 位作者 贺红武 杨光忠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第11期2362-2369,共8页
以环己酮为原料,利用Gewald反应合成了6个3-烷基-5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物和17个3-亚苄基胺基四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物,通过1H NMR、13C NMR、IR和MS对所合成的化合物进行了结构表征,并对... 以环己酮为原料,利用Gewald反应合成了6个3-烷基-5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物和17个3-亚苄基胺基四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物,通过1H NMR、13C NMR、IR和MS对所合成的化合物进行了结构表征,并对所合成化合物进行了抗肿瘤活性的筛选.结果表明4个化合物对人鼻咽癌细胞株(KB)和鼻咽鳞癌细胞株(CNE2)两种肿瘤细胞株表现出一定程度的抑制活性. 展开更多
关键词 噻吩并2 3-d嘧啶酮衍生物 抗肿瘤活性 gewald反应
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新型7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶酮类Schiff碱的合成及抗肿瘤活性研究 被引量:4
8
作者 李吉莹 曾慧君 +1 位作者 陈慧琼 韩潇 《化学试剂》 CAS 北大核心 2020年第7期755-760,共6页
以1-甲基-4-哌啶酮为原料,经过Gewald、成环、缩合等反应合成了14个新型7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶酮类Schiff碱,其结构经1HNMR和MS进行确证。初步的生物活性结果表明,目标化合物对荷尔蒙依赖型乳... 以1-甲基-4-哌啶酮为原料,经过Gewald、成环、缩合等反应合成了14个新型7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶酮类Schiff碱,其结构经1HNMR和MS进行确证。初步的生物活性结果表明,目标化合物对荷尔蒙依赖型乳腺癌细胞MCF-7和三阴性乳腺癌细胞MDA-MB-231均有抑制活性,半数抑制浓度(IC50)值均达到微摩尔级,其中部分化合物的抗肿瘤活性甚至强于阳性药物5-氟尿嘧啶(5-FU)和他莫昔芬。尤其是3-(二茂铁亚胺基)-7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮对MCF-7和MDA-MB-231这两种乳腺癌细胞均展现出了最强的抑制活性,其IC50分别为10.5、7.1μmol/L;此外,目标化合物对正常的MCF-10A细胞没有毒性,而5-氟尿嘧啶和他莫昔芬有毒性。 展开更多
关键词 gewald反应 氮杂-Wittig反应 四氢-3H-吡啶并[4′ 3′∶4 5]噻吩并[2 3-d]嘧啶酮 SCHIFF碱 合成 抗肿瘤活性
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以碳酸钾为高效非均相催化剂合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩 被引量:2
9
作者 谭小红 杨平 宋新建 《化学与生物工程》 CAS 2014年第3期24-27,共4页
提出了一种以碳酸钾为非均相固体碱催化剂的通过三组分Gewald反应一锅法简易高效合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩的新方法。考察了催化剂用量、反应时间和溶剂类型对目标产物收率的影响,确定最佳反应条件如下:催化剂用量为2... 提出了一种以碳酸钾为非均相固体碱催化剂的通过三组分Gewald反应一锅法简易高效合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩的新方法。考察了催化剂用量、反应时间和溶剂类型对目标产物收率的影响,确定最佳反应条件如下:催化剂用量为20%(摩尔分数),反应时间为3.0h,溶剂为乙醇。该方法具有催化剂价廉高效、分离纯化简单、反应时间短以及产物收率高等优点。 展开更多
关键词 gewald反应 2-氨基-3-氰基-4 5 6 7-四氢苯并[b]噻吩 2-氨基噻吩 非均相催化剂 碳酸钾 一锅法
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2-氨基噻吩类衍生物的合成方法改良 被引量:9
10
作者 陈安军 许杰华 《山东化工》 CAS 2009年第1期5-7,共3页
研究了在水相或者无溶剂条件下进行Gewald反应合成2-氨基噻吩类衍生物的可行性,并且取得了很好的产率。
关键词 gewald反应 2-氨基噻吩衍生物 合成
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3-烷基-7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4',3':4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物的合成 被引量:1
11
作者 陈玉 柏舜 《中南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第1期24-27,共4页
通过Gewald反应,在吗啡啉催化下,1-甲基-4-哌啶酮、氰乙酸乙酯与硫粉反应制得了中间体2-氨基-6-甲基-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶-3-甲酸乙酯2,中间体2与原甲酸三乙酯在醋酸酐催化下生成了乙氧基亚甲胺中间体3,最后再与相应的伯胺反... 通过Gewald反应,在吗啡啉催化下,1-甲基-4-哌啶酮、氰乙酸乙酯与硫粉反应制得了中间体2-氨基-6-甲基-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶-3-甲酸乙酯2,中间体2与原甲酸三乙酯在醋酸酐催化下生成了乙氧基亚甲胺中间体3,最后再与相应的伯胺反应合成了3个新的化合物:3-烷基-7-甲基-5,6,7,8-四氢-3H-吡啶并[4',3':4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮衍生物(4a~4c).产物结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS确证.结果表明:该方法原料易得、条件温和、收率较高. 展开更多
关键词 gewald反应 四氢吡啶并噻吩并嘧啶酮 乙氧基亚甲胺中间体
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四氢吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶类希夫碱的合成及抗肿瘤活性 被引量:1
12
作者 李慧 余新华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第9期2004-2011,共8页
为了得到对表皮生长因子受体(EGFR)抑制活性和抗肿瘤活性优良的四氢吡啶并噻吩并嘧啶类衍生物,通过Gewald、环化、氯化、亲核取代和缩合反应合成了9个四氢吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶类希夫碱衍生物。初步的生物活性结果表明... 为了得到对表皮生长因子受体(EGFR)抑制活性和抗肿瘤活性优良的四氢吡啶并噻吩并嘧啶类衍生物,通过Gewald、环化、氯化、亲核取代和缩合反应合成了9个四氢吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶类希夫碱衍生物。初步的生物活性结果表明,将活性单元希夫碱引入到四氢吡啶并[4′,3′∶4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶骨架能够增强其抑酶活性以及抗肿瘤活性,其中希夫碱单元为杂环的6f~i抑制EGFR和抗肿瘤活性要优于苯环衍生物(6a~e)。尤其是二茂铁基化合物6i展现出了最强活性,其抑制EGFR的效果与阳性药物拉帕替尼(Lapatinib)相当,而抑制MDA-MB-231(IC_(50)=5.2±0.47μmol·L^(-1))的活性则分别是阳性药物5-氟尿嘧啶(5-FU)和他莫昔芬(TAM)的1.7和3.5倍。 展开更多
关键词 gewald反应 四氢吡啶并[4′ 3′∶4 5]噻吩并[2 3-d]嘧啶 希夫碱
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5-甲基-4-氧代-3,4-二氢噻吩并[2,3-d]嘧啶-6-甲酸乙酯衍生物的合成
13
作者 廖矛川 张夷 陈玉 《中南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2015年第2期57-60,共4页
在吗啡啉催化下,利用Gewald反应使乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯与硫反应得到中间体5-氨基-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(2),再与原甲酸三乙酯反应生成5-乙氧基亚甲胺-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(3),最后再与相应的伯胺反应生成了4个目标产... 在吗啡啉催化下,利用Gewald反应使乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯与硫反应得到中间体5-氨基-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(2),再与原甲酸三乙酯反应生成5-乙氧基亚甲胺-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(3),最后再与相应的伯胺反应生成了4个目标产物5-甲基-4-氧代-3,4-二氢噻吩并[2,3-d]嘧啶-6-甲酸乙酯衍生物(4a^4d),所得产物结构经由1H NMR,IR,MS进行了确证.结果表明:该研究方法原料易得,反应条件适宜,所得化合物产量较高. 展开更多
关键词 噻吩并嘧啶 gewald反应 合成
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2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-羧酸乙酯缩水杨醛Schiff碱的合成
14
作者 杨平 宋新建 《湖北民族学院学报(自然科学版)》 CAS 2014年第1期54-56,74,共4页
以环己酮、氰基乙酸乙酯与单质硫为原料通过三组分Gewald反应采用"一锅"法合成出2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-羧酸乙酯,再与水杨醛发生缩合反应制得相应的Schiff碱.目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和... 以环己酮、氰基乙酸乙酯与单质硫为原料通过三组分Gewald反应采用"一锅"法合成出2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-羧酸乙酯,再与水杨醛发生缩合反应制得相应的Schiff碱.目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析表征. 展开更多
关键词 gewald反应 合成 2-氨基噻吩 SCHIFF碱 一锅法
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爪哇毛霉脂肪酶催化合成2-氨基噻吩衍生物 被引量:1
15
作者 卢粤 姜国芳 +2 位作者 谢宗波 陈国庆 乐长高 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1837-1841,共5页
以α-活性亚甲基腈和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,通过爪哇毛霉脂肪酶催化的Gewald反应合成了一系列2-氨基噻吩类化合物.该方法与传统的化学催化方法相比,具有反应条件温和、催化剂可生物降解、底物适用范围较宽泛等优点.
关键词 α-活性亚甲基腈 2 5-二羟基-1 4-二噻烷 脂肪酶 gewald反应 2-氨基噻吩
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5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类查尔酮的设计、合成及体外抗肿瘤活性 被引量:1
16
作者 王璇 李慧 +2 位作者 韩潇 毛婷 陈慧琼 《合成化学》 CAS 2021年第5期385-393,共9页
以环己酮、氰乙酸乙酯、硫粉和吗啉为原料,依次通过Gewald反应、关环反应、Chan-Lam偶联反应和Claisen-Schmidt缩合反应以23.9%~40.9%的总收率合成了18个新型5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类查尔酮化合物,所有化合... 以环己酮、氰乙酸乙酯、硫粉和吗啉为原料,依次通过Gewald反应、关环反应、Chan-Lam偶联反应和Claisen-Schmidt缩合反应以23.9%~40.9%的总收率合成了18个新型5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类查尔酮化合物,所有化合物结构经过了^(1)H NMR和MS的确证。初步的生物活性测试表明,目标化合物对乳腺癌MCF-7和MDA-MB-231细胞均显示出抑制活性。 展开更多
关键词 四氢苯并[4 5]噻吩并[2 3-d]嘧啶-4(3H)-酮 查尔酮 gewald反应 Chan-Lam反应 Claisen-Schmidt缩合反应 抗肿瘤活性 合成
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Facile synthesis and antitumor activity of novel 2-trifluoromethylthieno[2,3-d]pyrimidine derivatives 被引量:10
17
作者 Xin-Jian Song Ping Yang +3 位作者 Hui Gao Yan Wang Xing-Gao Dong Xiao-Hong Tan 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2014年第7期1006-1010,共5页
A series of novel 2-trifluoromethylthieno[2,3-d]pyrimidine derivatives were synthesized by a facile three-step procedure that afforded advantages of mild reaction conditions, simple protocol and good yields. The struc... A series of novel 2-trifluoromethylthieno[2,3-d]pyrimidine derivatives were synthesized by a facile three-step procedure that afforded advantages of mild reaction conditions, simple protocol and good yields. The structures of the final compounds were confirmed by 1R, NMR, El-MS, elemental analysis, and X-ray diffraction. Preliminary bioassay results showed that some of the analogs exhibit excellent antitumor activity against MCF-7 and HepG2, especially compounds 3a, 3b, 3e and 3h exhibited higher activity than the positive control gefitinib. 展开更多
关键词 Thieno[2 3-d]pyrimidine gewald reaction TRIFLUOROMETHYL Facile synthesis Anritumor activity
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微波促进下6,7-二氢-5H-环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-胺的简便合成(英文) 被引量:1
18
作者 纵朝阳 张立洁 +1 位作者 顾梦婷 孙雅泉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1422-1430,共9页
微波辐射条件下,以乙醇作溶剂,环戊酮、丙二腈与单质硫反应得到2-氨基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]噻吩-3-腈(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在微波辐射条件下反应得到N-(3-氰基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]-硫基-2-基)-N,N-二甲基亚甲基酰... 微波辐射条件下,以乙醇作溶剂,环戊酮、丙二腈与单质硫反应得到2-氨基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]噻吩-3-腈(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在微波辐射条件下反应得到N-(3-氰基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]-硫基-2-基)-N,N-二甲基亚甲基酰胺(2),进一步在微波辐射条件下由N-(3-氰基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]-硫基-2-基)-N,N-二甲基亚甲基酰胺(2)与取代芳香胺反应制得目标化合物.合成的25个目标化合物通过熔点测定和核磁共振氢谱分析、红外光谱、高分辨质谱对其结构进行确证. 展开更多
关键词 6 7-二氢-5H-环戊二烯并[4 5]噻吩并[2 3-d]嘧啶-4-胺 gewald反应 Dimroth重排 微波合成
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紫外光催化合成四氢苯并呋喃衍生物的反应研究
19
作者 杨金华 管天冰 +2 位作者 夏世豪 周莉佳 李朝政 《广东化工》 CAS 2021年第17期1-2,共2页
四氢苯并呋喃衍生物是重要的医药中间体,目前其合成方法研究具有局限性。为了获得较好的合成方法,本文将对四氢苯并呋喃衍生物的合成方法进行研究。以环己酮衍生物与氰乙酸乙酯、单质硫为模型反应,经紫外催化,通过考察反应用碱、反应时... 四氢苯并呋喃衍生物是重要的医药中间体,目前其合成方法研究具有局限性。为了获得较好的合成方法,本文将对四氢苯并呋喃衍生物的合成方法进行研究。以环己酮衍生物与氰乙酸乙酯、单质硫为模型反应,经紫外催化,通过考察反应用碱、反应时间和反应温度,确定了最佳条件,并对反应条件进行普适性研究。研究发现该反应条件更加温和,副反应较少,产率较高;小位阻的环己酮衍生物对该条件具有更好的适应性,若反应底物的位阻增大会降低收率。本文报道的四氢苯并呋喃衍生物的合成方法将在医药中间体的合成中具有较好的应用前景。 展开更多
关键词 2-氨基噻吩衍生物 gewald反应 紫外 有机合成 碱催化
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