硫氰根桥联双核镍配合物磁学性质理论研究

1

作者 许俊 路绍磊 +1 位作者 钟勇 罗树常 《山东化工》 CAS 2024年第16期57-61,共5页

基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心... 基于DFT-BS方法,对μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物[Ni_(2)(L2)_(2)(μ_(1,3)-NCS)_(2)(NCS)_(2)]磁学性质进行研究,在B1P86/def2-TZVP(-f)水平下计算的J_(calc)值与实验值最接近,可用于描述其磁学性质。磁轨道分析表明,磁轨道由顺磁中心二价镍离子3d_(x_(2)-y_(2))、3d_(_(z)2)轨道和桥联配体NCS-的π型分子轨道组成,通过Ni-N-C-S-Ni通道实现其磁交换作用。同时,通过改变两个顺磁中心二价镍离子之间的距离,进一步研究了其磁构关系,发现μ_(1,3)-NCS桥联双核镍配合物磁耦合常数与Ni···Ni距离之间呈现线性相关,随Ni···Ni距离的增加,顺磁中心Ni(Ⅱ)离子的Mulliken自旋密度增大,其磁耦合常数J_(calc)逐渐减小。 展开更多

关键词 双核镍配合物 硫氰根 磁耦合常数 dft-bs

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氧桥联稀土钆双核配合物磁学性质的密度泛函理论研究 被引量：8

2

作者 罗树常 刘翔宇 +2 位作者 张竹霞 孙小媛 郑鹏飞 《分子科学学报》 CSCD 北大核心 2017年第2期120-126,共7页

采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选用氧桥联稀土钆双核配合物为研究对象,通过与实验值比较,探讨了不同泛函与基组对计算磁耦合常数的影响.结果表明,在B3LYP/TZV水平下(Gd为SARC-TZV),相对论效应采用DHK2方法,计算结果与实验测量... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,选用氧桥联稀土钆双核配合物为研究对象,通过与实验值比较,探讨了不同泛函与基组对计算磁耦合常数的影响.结果表明,在B3LYP/TZV水平下(Gd为SARC-TZV),相对论效应采用DHK2方法,计算结果与实验测量值-0.022 5cm^(-1)最接近.不同体系测试结果显示,可在该水平下预测新合成稀土钆双核配合物的磁学性质.Mulliken自旋密度分析可知磁中心Gd以自旋极化为主.键级分析表明,2个磁中心之间的磁耦合作用通过桥联氧原子的超交换作用实现.分子磁轨道分析显示2个磁中心间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要是由钆原子的4f_z^3,4f_z^2_x轨道和桥联氧原子的2pz轨道组成. 展开更多

关键词 dft-bs 稀土钆双核配合物 磁相互作用 磁耦合常数

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羧酸桥对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物磁性影响的理论研究 被引量：4

3

作者 罗树常 李宏媛 +4 位作者 郑鹏飞 孙小媛 刘红 刘翔宇 李佐 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期270-276,共7页

基于密度泛函理论结合对称性破损态（DFT-BS）方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2（dmpe）2（μ1,1-N3）2（CH3COO）]＋的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反... 基于密度泛函理论结合对称性破损态（DFT-BS）方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2（dmpe）2（μ1,1-N3）2（CH3COO）]＋的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反铁磁性EO叠氮铜双核配合物的磁性质.磁轨道分析表明,配合物中存在3个磁通道（2个叠氮桥、1个羧酸桥）,磁通道中N原子、O原子与顺磁中心二价铜离子间都存在pd轨道重叠,对体系反铁磁性耦合相互作用都有贡献.从自旋布居分布角度来看,该配合物中顺磁中心间主要是自旋离域作用.配合物中羧酸桥传递强反铁磁性相互作用,使得顺磁中心间磁轨道的重叠增加,体系的反铁磁性相互作用增强. 展开更多

关键词 dft-bs 叠氮铜配合物 反铁磁相互作用 磁耦合常数

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邻香草醛GdNi双核配合物磁学性质的密度泛函理论研究 被引量：2

4

作者 罗树常 郑鹏飞 +2 位作者 孙小媛 刘翔宇 刘红 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2019年第1期22-29,共8页

基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配... 基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的密度泛函方法和基组研究了以邻香草醛为主要配体的Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物的磁学性质.结果表明,在TPSSh/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平下计算的磁耦合常数与实验值最吻合,能够准确描述配合物的磁学性质.磁轨道分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ和Ni~Ⅱ通过2个桥联氧原子O(3)和O(4)的超交换作用通道传递其铁磁性相互作用,其磁轨道由顺磁中心Gd~Ⅲ的4f_(z^3)轨道、桥联配体邻香草醛中酚氧原子的2p_y轨道、顺磁中心Ni~Ⅱ的3d_(z^2)轨道和3d_(xy)轨道组成.自旋布居分析显示,顺磁中心Gd~Ⅲ以自旋极化作用为主,顺磁中心Ni~Ⅱ以自旋离子作用为主,且Ni~Ⅱ离子的自旋离域作用对桥联配体的影响大于Gd~Ⅲ的自旋极化作用. 展开更多

关键词 邻香草醛 Gd~ⅢNi~Ⅱ双核配合物 磁耦合常数 dft-bs 铁磁性相互作用

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3-甲基-4-对甲基苯基-5-(2-吡啶)-1,2,4-三唑桥联的双核铜配合物的磁性理论研究 被引量：5

5

作者 崔术新 刘丹 +3 位作者 王海宇 才文文 左明辉 刘玉敬 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期309-313,共5页

采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,选用反铁磁双核配合物[Cu2(MMBPT)2Cl4(H2O)2.5](MMBPT=3-甲基-4-对甲基苯基-5-(2-吡啶)-1,2,4-三唑)作为研究对象,通过与实验数据相比较,探讨了不同密度泛函方法与基组对计算铜配合物交换耦合常... 采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,选用反铁磁双核配合物[Cu2(MMBPT)2Cl4(H2O)2.5](MMBPT=3-甲基-4-对甲基苯基-5-(2-吡啶)-1,2,4-三唑)作为研究对象,通过与实验数据相比较,探讨了不同密度泛函方法与基组对计算铜配合物交换耦合常数的准确度.结果表明,4种混合密度泛函DFT(B3LYP,B3P86,B3PW91和PBE0)的计算结果都能和实验所观察到的值-31cm-1符号一致,但只有B3PW91方法得到的结果和实验结果吻合程度最好,同时采用方法B3PW91方法计算所得的交换耦合常数Jab对基组的依赖性较大.研究表明,2个Cu(Ⅱ)离子之间弱的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs小的能量劈裂. 展开更多

关键词 1 2 4-三氮唑 双核铜配合物 磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究 被引量：7

6

作者 边江鱼 岳淑美 +1 位作者 张敏 张景萍 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1086-1092,共7页

结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物... 结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93-0.99 e V),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的p轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(τ,Ni-N-N-N-Ni)密切相关,τ从-55.38°逐渐变化到-1.5°的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数(Jab)的绝对值逐渐增大,并在-11.95°处达到最大值(Jab=-151.02 cm-1).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L-中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用. 展开更多

关键词 密度泛函理论-对称性破损方法 叠氮配合物 交换耦合常数 反铁磁相互作用

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几种新型六氮杂异伍兹烷衍生物结构与性能的理论预测--高能量密度化合物的寻求 被引量：7

7

作者 李彦军 宋婧 +3 位作者 李春迎 杨建明 吕剑 王文亮 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第13期1437-1446,共10页

以CN,NC,ONO2,N3,NH2,N2H,NHNH2,N4H和N4H39种含氮高能基团为取代基,分别取代2,4,6,8,10,12-六氮杂异伍兹烷(IW)中亚氨基的6个H原子所形成的9种六氮杂异伍兹烷衍生物作为研究目标分子.运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上求得了它... 以CN,NC,ONO2,N3,NH2,N2H,NHNH2,N4H和N4H39种含氮高能基团为取代基,分别取代2,4,6,8,10,12-六氮杂异伍兹烷(IW)中亚氨基的6个H原子所形成的9种六氮杂异伍兹烷衍生物作为研究目标分子.运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上求得了它们的分子几何构型、电子结构、解离能(BDE)及IR谱等信息,并设计等键反应计算了生成热(?fH).基于统计热力学原理计算拟合了100～1200K温度范围内体系的热力学函数,利用Kamlet-Jacobs方程估算了它们的爆轰性能.研究结果表明,9种六氮杂异伍兹烷衍生物存在两种可能的热解引发类型.在衍生物HNiIW,HBDAIW和HBAIW中,可能的热解引发键是取代基内部的化学键,而其余衍生物的热解引发键则可能是骨架N与取代基R之间N—R键.另外,硝酸酯基(ONO2)取代所得化合物HNiIW的密度ρ、爆速D及爆压p分别为1.998g?cm-3,9.71km?s-1和44.47GPa,完全达到高能量密度化合物(HEDC)的基本要求,且优于已应用的HNIW,有望成为新型的HEDC. 展开更多

关键词 HEDC 六氮杂异伍兹烷衍生物 热力学性质 解离能 爆轰性能 dft-b3LYP

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以1,2-二甲基咪唑为配体的双核Co(Ⅱ)配合物的磁性理论研究 被引量：4

8

作者 徐杰 刘玉敬 +2 位作者 王海宇 刘琳 崔术新 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期136-140,共5页

采用密度泛函理论结合对称破损态方法(DFT-BS),选取反铁磁双核配合物[Co_2(DMIM)_4(μ-O_2,O,O'-SO_4)_2](DMIM=1,2-二甲基咪唑)为研究对象,通过不同密度泛函方法与基组计算双核Co(Ⅱ)配合物体系的磁耦合常数,并将计算结果与实验数... 采用密度泛函理论结合对称破损态方法(DFT-BS),选取反铁磁双核配合物[Co_2(DMIM)_4(μ-O_2,O,O'-SO_4)_2](DMIM=1,2-二甲基咪唑)为研究对象,通过不同密度泛函方法与基组计算双核Co(Ⅱ)配合物体系的磁耦合常数,并将计算结果与实验数据进行比较,寻找DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明,3种混合密度泛函DFT(PBE0,B3PW91和B3P86)的计算结果都与实验观测值-28 cm^(-1)符号一致,但只有PBE0方法得到的结果和实验数据吻合程度最好.同时,采用PBE0方法计算所得的交换耦合常数Jab对基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs较大的能量劈裂导致了2个Co(Ⅱ)离子之间强的反铁磁相互作用. 展开更多

关键词 1 2-二甲基咪唑 双核Co(Ⅱ)配合物 磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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铁磁性双核吲哚铜配合物的理论研究 被引量：2

9

作者 左明辉 刘琳 +3 位作者 王海宇 徐杰 蔡圆圆 崔术新 《分子科学学报》 CSCD 北大核心 2017年第6期516-520,共5页

采用密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吲哚铜配合物[Cu2L(AZ)(DMSO)](L=双甲亚胺三阴离子,由1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑和1,3-二氨-2-丙醇衍生而成;AZ=7-氮杂吲哚阴离子)作为研究对象,通过与实验... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吲哚铜配合物[Cu2L(AZ)(DMSO)](L=双甲亚胺三阴离子,由1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑和1,3-二氨-2-丙醇衍生而成;AZ=7-氮杂吲哚阴离子)作为研究对象,通过与实验数据相比较,讨论了在不同密度泛函方法与基组对金属铜配物交换耦合常数的影响.结果表明,4种混合密度泛函方法(B3PW91,B3LYP,B3P86和PBE)及3种单一密度泛函(BPW91,BLYP和BP86)的计算结果都与实验值106cm-1有着相同的符号,但使用单一密度泛函所得到的结果与实验值比较接近.不论是混合密度泛函还是单一密度泛函计算所得到的耦合常数Jab对基组都有很大的依赖性,且BLYP/LANL2DZ水平下计算所得结果与实验数据吻合程度最好.研究表明,铁磁性配合物[Cu2L(AZ)(DMSO)]中存在着自旋离域和自旋极化效应. 展开更多

关键词 席夫碱 双核铜配合物 铁磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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邻苯二甲酸单甲酯桥联双核铜(Ⅱ)配合物磁性的理论研究 被引量：4

10

作者 崔术新 陶春然 +1 位作者 许海霞 左明辉 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期252-255,共4页

采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,选用典型的强反铁磁双核配合物作为研究对象,通过与实验数据相比较,探讨了不同密度泛函方法与基组对计算铜配合物[Cu2(mMP)4(H2O)2]·H2O交换耦合常数的准确度.结果表明,4种混合密度泛函DFT(B... 采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,选用典型的强反铁磁双核配合物作为研究对象,通过与实验数据相比较,探讨了不同密度泛函方法与基组对计算铜配合物[Cu2(mMP)4(H2O)2]·H2O交换耦合常数的准确度.结果表明,4种混合密度泛函DFT(B3LYP,B3P86,B3PW91和PBE0)的计算结果都能和实验所观察到的值-324cm-1符号一致,但B3PW91方法得到的结果和实验结果吻合程度最好,同时采用方法B3PW91方法计算所得的交换耦合常数Jab对基组的依赖性较大.研究表明,2个Cu(Ⅱ)离子之间的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs大的能量劈裂和桥联配体O-C-O轨道的重叠. 展开更多

关键词 邻苯二甲酸单甲酯 双核铜配合物 磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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以吡唑羧酸类席夫碱为配体的铜配合物的磁性理论研究 被引量：2

11

作者 蔡圆圆 徐杰 +3 位作者 沈金铭 赵一伦 唐怡 崔术新 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期436-440,共5页

采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以吡唑羧酸类席夫碱为配体的四核铜配合物[Cu4（L）4]·2NaClO_4·2MeOH（L=5-（1-（（3-氨丙基）亚氨基）乙基）-4-甲基-1H-吡唑-3-羧酸）中邻近的双核铜为研究对象,用4种密度泛函方法（... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以吡唑羧酸类席夫碱为配体的四核铜配合物[Cu4（L）4]·2NaClO_4·2MeOH（L=5-（1-（（3-氨丙基）亚氨基）乙基）-4-甲基-1H-吡唑-3-羧酸）中邻近的双核铜为研究对象,用4种密度泛函方法（PBE0,B3LYP,B3PW91,B3P86）在3个基组（SDD,LANL2DZ,6-31G）水平下对配合物进行计算,计算所得结果都与实验值接近.其中在PBE0/LANL2DZ水平上,该配合物的计算结果与实验值符合程度最好.研究表明该配合物中金属离子之间弱的反铁磁作用是因为能量劈裂较小的单占据分子轨道SOMOs,自旋密度分析显示反铁磁性的铜配合物存在自旋离域效应. 展开更多

关键词 密度泛函理论 对称性破损态 席夫碱 铜配合物 磁性

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以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吡唑铜配合物的磁性理论研究 被引量：1

12

作者 刘琳 禅景辉 +4 位作者 王海宇 徐杰 李瑶 朱玲玲 崔术新 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期510-514,共5页

采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吡唑铜配合物[Cu_2L(PZ)](L=双甲亚胺三阴离子,由1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑和1,3-二氨-2-丙醇衍生而成;PZ=吡唑阴离子)作为研究对象,通过与实验数据相比较,讨论了不... 采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,以双亚甲胺席夫碱为配体的双核吡唑铜配合物[Cu_2L(PZ)](L=双甲亚胺三阴离子,由1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑和1,3-二氨-2-丙醇衍生而成;PZ=吡唑阴离子)作为研究对象,通过与实验数据相比较,讨论了不同密度泛函方法与基组对金属铜配合物磁交换耦合常数的影响.结果表明,4种混合密度泛函方法(B3PW91,B3LYP,B3P86和PBE)及3种单一密度泛函方法(BPW91,BLYP和BP86)的计算结果都能与实验值符号一致,且B3P86方法所得到的结果与实验值最为接近,而单一密度泛函的计算结果误差较大,与实验值吻合程度不好.同时采用B3P86方法计算所得交换耦合常数Jab对基组的依赖性较大.研究表明,2个Cu(Ⅱ)离子之间弱的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs小的能量劈裂. 展开更多

关键词 席夫碱 双核铜配合物 磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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含稀土钆异双核配合物磁耦合常数的密度泛函理论计算

13

作者 罗树常 胡宗超 《贵州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2011年第2期104-107,共4页

采用DFT-BS方法在不同泛函和基组下计算了配合物LGdCu(NO3)3的磁耦合常数,计算结果表明在PBE0/TZP水平下得到的计算值与实验值很接近,应用到其他含稀土钆的异双核配合物体系,得到的结果与实验值也较吻合,表明该方法可用于预测Gd-M配合... 采用DFT-BS方法在不同泛函和基组下计算了配合物LGdCu(NO3)3的磁耦合常数,计算结果表明在PBE0/TZP水平下得到的计算值与实验值很接近,应用到其他含稀土钆的异双核配合物体系,得到的结果与实验值也较吻合,表明该方法可用于预测Gd-M配合物体系的磁学性质。 展开更多

关键词 dft-bs 稀土钆 PBEO 磁耦合常数

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以希夫碱1H—吡唑—3—羧酸为配体的铜配合物磁性理论研究 被引量：2

14

作者 崔术新 蔡圆圆 +1 位作者 徐杰 包双 《牡丹江师范学院学报（自然科学版）》 2017年第4期44-47,共4页

采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以希夫碱为配体的四核铜配合物[Cu4(L)4]·2MeOH·2H2O·DMF(L=希夫碱)为研究对象,选取其中邻近的双核铜为理论模型进行计算,分析不同密度泛函方法和基组对同一配合物磁耦合常数的影... 采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以希夫碱为配体的四核铜配合物[Cu4(L)4]·2MeOH·2H2O·DMF(L=希夫碱)为研究对象,选取其中邻近的双核铜为理论模型进行计算,分析不同密度泛函方法和基组对同一配合物磁耦合常数的影响效果.研究表明,4种混合密度泛函DFT方法(B3P86,B3LYP,B3PW91,PBE0)的计算值都与实验观察到的值-20.2cm-1相一致,其中用PBE0方法计算所得值最符合实验值;在PBE0的方法下,用不同基组(6-31G,SDD,LANL2DZ)进行计算,发现磁交换耦合常数Jab对基组有依赖性.研究结果表明,两个Cu(Ⅱ)离子之间的反铁磁作用主要源于单占据分子轨道SOMOS的能量劈裂和原子间轨道重叠. 展开更多

关键词 希夫碱 铜配合物 磁性 密度泛函理论 对称性破损态

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甲酸根桥联双核铜配合物磁学性质理论研究 被引量：2

15

作者 罗树常 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2020年第1期62-68,I0005,共8页

基于DFT-BS方法,选择不同的泛函方法和基组,研究anti,anti甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZV水平计算得到顺磁中心Cu(Ⅱ)离子间磁耦合常数为-55.63 cm^-1,与实验值-55.60 cm^-1最接近,可准确描述甲酸桥联双核铜配合... 基于DFT-BS方法,选择不同的泛函方法和基组,研究anti,anti甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.结果表明,在B3P86/TZV水平计算得到顺磁中心Cu(Ⅱ)离子间磁耦合常数为-55.63 cm^-1,与实验值-55.60 cm^-1最接近,可准确描述甲酸桥联双核铜配合物的磁学性质.顺磁中心Cu(Ⅱ)与甲酸根桥联配体间有较强的轨道作用,其磁轨道主要来源于Cu(Ⅱ)离子的3dyz轨道、桥联配体甲酸根离子的离域π键,顺磁中心Cu(Ⅱ)离子为自旋离域机理.在不同桥联模式的甲酸桥联双核铜配合物中,随顺磁中心Cu(1)自旋密度增加,Cu(Ⅱ)离子间的反铁磁性贡献逐渐增加,其磁耦合常数J值逐渐减小. 展开更多

关键词 甲酸桥联双核铜配合物 桥联模式 磁耦合常数 dft-bs

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环己烷a、e键位取代衍生物稳定性的理论研究 被引量：3

16

作者 胡珍珠 胡宗球 《贵州大学学报（自然科学版）》 2004年第3期271-273,共3页

采用DFT B3LYP/6 31G(d ,p)水平的几何全优化方法 ,对环己烷a、e键取代以及不同取代基 (甲基、苯基 )的一元取代衍生物进行了计算 ,从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结... 采用DFT B3LYP/6 31G(d ,p)水平的几何全优化方法 ,对环己烷a、e键取代以及不同取代基 (甲基、苯基 )的一元取代衍生物进行了计算 ,从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结果表明 :对同一取代基在不同位上 ,e键位取代比a键位更稳定 ;对同一位上的不同取代基 ,大基团比小基团更稳定。 展开更多

关键词 量化计算 环己烷衍生物 dft-b3LYP 稳定性

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氧桥联席夫碱GdCo双核配合物磁学性质理论研究 被引量：5

17

作者 曹景阳 孙小媛 +1 位作者 罗树常 刘会月 《广东化工》 CAS 2017年第7期130-132,共3页

采用DFT-BS方法,以氧桥联GdCo希夫碱双核配合物为研究对象,采用B3LYP泛函在混合基组(Gd/SARC-TZV、Co/TZV、其他SVP)下,选择DHK2相对论效应,数值积分精度使用4.0,计算所得结果与实验测量值最吻合。Mulliken自旋密度分析和分子磁轨道分... 采用DFT-BS方法,以氧桥联GdCo希夫碱双核配合物为研究对象,采用B3LYP泛函在混合基组(Gd/SARC-TZV、Co/TZV、其他SVP)下,选择DHK2相对论效应,数值积分精度使用4.0,计算所得结果与实验测量值最吻合。Mulliken自旋密度分析和分子磁轨道分析显示,磁中心Gd(Ⅲ)主要是自旋极化作用,Co(Ⅱ)主要是自旋离域作用。磁中心间的耦合作用通过氧桥(即Gd1-O_3-Co2和Gd1-O_4-Co2)的超交换作用实现,磁中心间有较强的轨道相互作用,磁轨道主要是由Gd的4^(f_(z^2x))轨道、Co的3^(d_(x^2-y^2))轨道和桥O原子的2p_z轨道组成。 展开更多

关键词 磁学性质 dft-bs 双核Gd Co配合物 磁耦合常数

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酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物磁学性质理论研究 被引量：1

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作者 曾兵 罗树常 石谦 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2021年第3期252-260,共9页

基于DFT-BS方法,在不同泛函和基组下研究酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物[Fe^(Ⅲ)(OBz)(L1)Ni^(Ⅱ)(H_(2)O)(μ-OBz)]+的磁学性质.结果表明,在B3LYP*/def2-TZVP水平下计算的磁耦合常数为0.45 cm^(-1),与实验值0.50 cm^(-1)最吻... 基于DFT-BS方法,在不同泛函和基组下研究酚氧/苯甲酸共配Fe^(Ⅲ)Ni^(Ⅱ)双核配合物[Fe^(Ⅲ)(OBz)(L1)Ni^(Ⅱ)(H_(2)O)(μ-OBz)]+的磁学性质.结果表明,在B3LYP*/def2-TZVP水平下计算的磁耦合常数为0.45 cm^(-1),与实验值0.50 cm^(-1)最吻合,可准确描述其磁学性质.自旋布居分析和分子磁轨道分析显示,顺磁中心Fe^(Ⅲ)和Ni^(Ⅱ)主要为自旋离域机理.顺磁中心Fe^(Ⅲ),Ni^(Ⅱ)与桥联配体间存在强的轨道相互作用,其磁轨道贡献主要来自顺磁中心Fe^(Ⅲ)的3d_(x^(2)-y^(2))轨道/3dz2轨道/3dyz轨道、Ni^(Ⅱ)的3d_(x^(2)-y^(2))轨道/3dz2轨道、苯甲酸的π轨道和酚氧桥联配体O原子的p轨道.磁构关系研究表明,随Fe—O—Ni键角θ的增大,顺磁中心Fe^(Ⅲ)和Ni^(Ⅱ)自旋密度减小,其顺磁中心间的磁耦合常数减小,当Fe—O—Ni键角θ>95.69°时,顺磁中心间的磁相互作用由铁磁性相互作用向反铁磁性相互作用转变. 展开更多

关键词 FeⅢNiⅡ双核配合物 磁构关系 酚氧桥 磁耦合常数 dft-bs

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酚氧桥联希夫碱Gd~ⅢCu~Ⅱ双核配合物磁学性质理论研究 被引量：1

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作者 黄仁义 罗树常 +2 位作者 刘秋秋 王双凤 梅红 《山东化工》 CAS 2018年第6期13-16,共4页

采用DFT-BS方法,选择GGA、混合泛函、meta-GGA方法和不同基组对酚氧桥联席夫碱Gd~ⅢCu~Ⅱ双核配合物[Cu(valaepy)_2Gd(O_2NO)_3]磁学性质进行研究。结果表明,在B3P86/TZVP(Gd为SARC2-DKH-QZVP)水平下计算的数值与实验值最吻合。分子磁... 采用DFT-BS方法,选择GGA、混合泛函、meta-GGA方法和不同基组对酚氧桥联席夫碱Gd~ⅢCu~Ⅱ双核配合物[Cu(valaepy)_2Gd(O_2NO)_3]磁学性质进行研究。结果表明,在B3P86/TZVP(Gd为SARC2-DKH-QZVP)水平下计算的数值与实验值最吻合。分子磁轨道分析表明,分子磁轨道主要由Gd~Ⅲ离子的4f轨道、Cu~Ⅱ离子3d_(x^2-y^2)的轨道、席夫碱中酚氧桥联配位O原子的p轨道组成。自旋布居分析表明,Gd~Ⅲ以自旋极化为主,Cu~Ⅱ以自旋离域为主。 展开更多

关键词 dft-bs 酚氧桥 席夫碱 GdIIICuII双核配合物 磁学性质

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