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Regulating the location of metal promoters in CuFe-based catalysts for enhanced CO_(2)hydrogenation to higher alcohols
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作者 Qixin Fan Na Liu +8 位作者 Jingming Zhao Yang Yu Yannan Sun Yu Han Jixin Zhang Aimin Wang Qingjie Ge Jian Wei Jian Sun 《Journal of Energy Chemistry》 2025年第8期31-43,共13页
Regulating the location of the metal promoters plays a vital role in catalyst structure and its catalytic behavior during CO_(2)hydrogenation to higher alcohols.Herein,we selected the metal promoters with a precipitat... Regulating the location of the metal promoters plays a vital role in catalyst structure and its catalytic behavior during CO_(2)hydrogenation to higher alcohols.Herein,we selected the metal promoters with a precipitation pH similar to that of Cu^(2+)or Fe^(3+)to prepare a series of CuFe-based catalysts.Characterization results show that doping Al or Cr promoter,located with the Fe phase,suppressed the excessive carburization of the Fe phase and maintained an optimal proportion between Fe_(3)O_(4) and amorphous iron carbide(FeC_(x)),thus exhibiting superior catalytic activity and stability.In contrast,doping Zn or In promoter,located with the Cu phase,underwent a deeper carburization and formed more crys-talline FeC_(x),showing an inferior performance.The CuFeCr catalyst achieved the highest space-time yield of 330 mg g_(cat)^(-1)h^(-1)for higher alcohols among these catalysts.This study provides a novel strategy for opti-mizing the structure of the active phases for CO_(2)hydrogenation. 展开更多
关键词 CO_(2)hydrogenation cufe bimetallic catalyst Metal modification Higher alcohols Amorphous iron carbide
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Zn、Mn助剂对CuFe合成低碳醇催化剂的影响 被引量:29
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作者 林明桂 房克功 +1 位作者 李德宝 孙予罕 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期833-838,共6页
研究了锌、锰助剂对CuFe合成低碳醇催化剂结构及性能的影响.低温N2吸附、X射线衍射(XRD)和H2-程序升温还原(H2-TPR)结果表明,锌的添加导致催化剂比表面下降,不利于活性相的分散;而锰则促进铜铁的分散,增加了铜铁的接触面积,有利于二者... 研究了锌、锰助剂对CuFe合成低碳醇催化剂结构及性能的影响.低温N2吸附、X射线衍射(XRD)和H2-程序升温还原(H2-TPR)结果表明,锌的添加导致催化剂比表面下降,不利于活性相的分散;而锰则促进铜铁的分散,增加了铜铁的接触面积,有利于二者之间的相互作用.CO吸附的漫反射红外光谱(DRIFT)表明,锌增强了铁对CO的吸附能力,这种效应与ZnFe2O4的形成有直接关系;而锰助剂由于稀释效应,减弱了铁对CO吸附能力和链增长能力.催化剂的反应性能测试表明,与CuFe催化剂相比,CuZnFe催化剂的活性大幅度提高,但C2+醇选择性下降;CuFeMn催化剂的活性却有所下降,C2+醇选择性也降低,但总醇的选择性提高.双助剂修饰的催化剂表现出明显的协同效应,改变了催化剂的织构,降低了Cu的还原温度,修饰了Fe的还原性能.更重要的是,Zn和Mn的添加显著增强了CO在催化剂表面的吸附量.催化剂催化性能总体上优于CuZnFe和CuFeMn催化剂. 展开更多
关键词 低碳醇合成 cufe催化剂 锌助剂 锰助剂 协同效应
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前驱体结构及Cu含量对CuFe基催化剂CO_(2)加氢制C_(2+)醇性能的影响 被引量:3
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作者 杨晨 温月丽 +4 位作者 王斌 张倩 贾雅珍 周森森 黄伟 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS 北大核心 2022年第4期32-40,共9页
采用类水滑石(HTLC)的制备方法制备了CuFeMg、CuFeZn和CuFeZnMg催化剂前驱体,考察了前驱体结构以及催化剂碱性强度对CO_(2)加氢制C_(2+)醇性能的影响。结合表征结果和催化剂的活性评价数据发现,相对于类水滑石前驱体结构,碱性强度对CO_... 采用类水滑石(HTLC)的制备方法制备了CuFeMg、CuFeZn和CuFeZnMg催化剂前驱体,考察了前驱体结构以及催化剂碱性强度对CO_(2)加氢制C_(2+)醇性能的影响。结合表征结果和催化剂的活性评价数据发现,相对于类水滑石前驱体结构,碱性强度对CO_(2)加氢性能的影响更为显著,弱碱性位有利于C_(2+)醇的生成。以性能最优的CuFeZn催化剂为基础,考察了活性金属Cu含量(物质的量)对CO_(2)加氢性能的影响。结果表明,改变Cu含量会影响催化剂中活性金属的相互作用、Cu^(0)的晶粒尺寸以及Fe物种的价态。当n(Cu):n(Fe):n(Zn)=0.5:1.0:2.0时,催化剂中各物种分散均匀,Cu^(0)晶粒尺寸适宜,且低价Fe物种较多,因而表现出良好的催化性能,此时CO_(2)转化率为7.70%,总醇选择性为37.78%,C_(2+)醇占比达94.26%,C_(2+)醇的时空收率为46.08 mg/(mL·h)。 展开更多
关键词 cufe基催化剂 CO_(2)加氢 C_(2+)醇 类水滑石结构 碱性
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Mn促进CuFe催化剂合成气制低碳醇的研究 被引量:1
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作者 孙雨安 陈家星 +3 位作者 张建强 陈俊利 李振兴 于文浩 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第6期47-52,共6页
采用共沉淀法制备了一系列n(Cu)∶n(Fe)∶n(Mn)为1∶1∶(0,0.25,0.5,1.0,1.5)的Cu-Fe-Mn催化剂,在固定床反应器中考察其在相对温和条件下:260℃、3.0MPa、V(H_2)∶V(CO)=2∶1,体积空速GHSV=2400h^(-1),合成气制低碳醇的活性。通过比表... 采用共沉淀法制备了一系列n(Cu)∶n(Fe)∶n(Mn)为1∶1∶(0,0.25,0.5,1.0,1.5)的Cu-Fe-Mn催化剂,在固定床反应器中考察其在相对温和条件下:260℃、3.0MPa、V(H_2)∶V(CO)=2∶1,体积空速GHSV=2400h^(-1),合成气制低碳醇的活性。通过比表面积测试(BET)、H_2-程序升温还原(H2-TPR)、X射线衍射(XRD)以及扫描电子显微镜(SEM)等揭示了催化剂性能与结构之间的关系。在260℃、3.0MPa反应条件下,考察了不同含量的锰对铜铁基催化剂合成低碳醇的影响,结果表明:催化剂CuFeMn_(1.0)表现出较佳的CO转化率50.5%,且低碳醇选择性由CuFe催化剂的6.8%提高至10.2%,由于锰的引入提高了Cu-Fe-Mn-O物相的形成,增加了CO吸附位点,促进了CO活化,从而促进了反应的进行和低碳醇的生成。 展开更多
关键词 合成气 低碳醇 铜铁基催化剂 锰助剂
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制备条件对CuFe双金属催化剂混合醇合成的影响
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作者 钱炜鑫 田婧 +3 位作者 黄乐 马宏方 张海涛 应卫勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期147-153,共7页
采用液相还原法制备了用于混合醇合成的CuFe双金属催化剂,结合XRD、低温Ar吸附-脱附和H_(2)-TPR等表征方法,研究了液相还原过程中催化剂制备温度、分散剂种类及用量、pH等制备条件对催化剂反应活性及C_(2)^(+)混合醇选择性的影响;分析... 采用液相还原法制备了用于混合醇合成的CuFe双金属催化剂,结合XRD、低温Ar吸附-脱附和H_(2)-TPR等表征方法,研究了液相还原过程中催化剂制备温度、分散剂种类及用量、pH等制备条件对催化剂反应活性及C_(2)^(+)混合醇选择性的影响;分析了催化剂结构及反应性能间的构-效关系,并优选了制备条件。实验结果表明,较低的制备温度、较高的分散剂(乙二醇)用量、pH中性有助于活性金属组分的分散,促进双金属协同效应,提高催化剂反应活性及C_(2)^(+)混合醇选择性;综合考虑CO转化率、总醇选择性及C_(2)^(+)醇选择性,液相还原法制备CuFe双金属催化剂较适宜的条件为:以300 mL乙二醇为分散剂、冰水浴、pH=7.0。 展开更多
关键词 制备条件 cufe双金属催化剂 混合醇合成
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氧空穴ZrO_(2)复合CuFe催化剂合成气制高级醇反应性能研究 被引量:1
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作者 徐浩浩 穆晓亮 +1 位作者 房克功 宋江锋 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第10期11-19,共9页
合成气制高级醇具有重要的现实意义,催化剂的构建是合成气制高级醇技术的关键。分别采用碳酸钠共沉淀法和草酸凝胶沉淀法制得CuFe和富含氧空穴氧化锆(ZrO_(2)-OV)组分,并将两者物理研磨混合制备了一系列复合催化剂CF-Z-n(其中CF、Z和n... 合成气制高级醇具有重要的现实意义,催化剂的构建是合成气制高级醇技术的关键。分别采用碳酸钠共沉淀法和草酸凝胶沉淀法制得CuFe和富含氧空穴氧化锆(ZrO_(2)-OV)组分,并将两者物理研磨混合制备了一系列复合催化剂CF-Z-n(其中CF、Z和n分别代表CuFe、ZrO_(2)-OV和两者质量比),该复合催化剂CF-Z-n可有效提高醇产物中高级醇分布。采用EPR、N_(2)吸/脱附、XRD、TEM、XPS、H_(2)-TPR和CO-TPSR-MS等手段表征了催化剂的物理化学性质,并考察了催化剂催化合成气转化制备高级醇的反应性能。结果表明,富含氧空穴ZrO_(2)可促进CO活化。富含氧空穴ZrO_(2)与CuFe催化剂物理混合后,在复合催化剂CF-Z-n的表面形成了高碳贫氢的化学环境,能促进CO的转化和高级醇的生成。复合催化剂CF-Z-n的催化性能可通过调变n值来进行优化。在260℃、5 MPa和空速为4000 h^(-1)的反应条件下,CF-Z-8催化剂的CO转化率为23.5%,总醇选择性为15.0%,其中高级醇质量占比可达96.1%。 展开更多
关键词 cufe催化剂 氧空穴 ZrO_(2) 合成气 高级醇
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CO_(2)加氢制低碳醇CuFe基催化剂中的Mn助剂效应
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作者 张昕昕 许狄 +3 位作者 王艳秋 洪昕林 刘国亮 杨恒权 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第7期14-21,共8页
采用共沉淀法制备了一系列Mn掺杂的CuFeZnK催化剂,研究了Mn助剂对催化剂的结构及催化CO_(2)加氢制低碳醇合成性能的影响.结果表明,引入适量的Mn(质量分数2.1%)能有效提高低碳醇的选择性和时空收率(STY),在320℃和5 MPa的条件下,CO_(2)... 采用共沉淀法制备了一系列Mn掺杂的CuFeZnK催化剂,研究了Mn助剂对催化剂的结构及催化CO_(2)加氢制低碳醇合成性能的影响.结果表明,引入适量的Mn(质量分数2.1%)能有效提高低碳醇的选择性和时空收率(STY),在320℃和5 MPa的条件下,CO_(2)的转化率为29.4%,低碳醇选择性(CO-free)达到23.2%,时空收率达到41.1 mg·g_(cat)^(-1)·h^(-1),且低碳醇在总醇中的比例达到96.9%.利用X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附实验、X射线光电子能谱(XPS)、透射电子显微镜(TEM)和氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)等手段对制得催化剂进行表征,结果表明,适量Mn可以起到结构助剂的作用,减小Cu颗粒尺寸的同时促进Fe_(5)C_(2)相的形成,从而构建丰富的Cu-Fe_(5)C_(2)活性界面,用于低碳醇合成.而过量的Mn反而会堵塞催化剂的孔道,覆盖活性位点,降低了催化性能. 展开更多
关键词 二氧化碳加氢 低碳醇合成 铜铁基催化剂 锰助剂
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碱金属和稀土金属对CuFe_(8)-LDO催化剂的CO_(2)加氢反应性能的影响 被引量:1
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作者 黄菊 张志远 +5 位作者 孟影子 李淳 郭立升 张成华 魏宇学 孙松 《化学试剂》 CAS 北大核心 2023年第10期95-100,共6页
研究了碱金属元素Na、K和稀土金属元素La、Ce、Y对铜铁层状双金属氧化物催化剂(CuFe_(8)-LDO)的CO_(2)加氢反应性能影响,采用XRD、SEM-EDS、低温N 2吸附-脱附、H 2-TPR、CO_(2)-TPD等方法表征了催化剂的结构和物化性质,在此基础上结合其... 研究了碱金属元素Na、K和稀土金属元素La、Ce、Y对铜铁层状双金属氧化物催化剂(CuFe_(8)-LDO)的CO_(2)加氢反应性能影响,采用XRD、SEM-EDS、低温N 2吸附-脱附、H 2-TPR、CO_(2)-TPD等方法表征了催化剂的结构和物化性质,在此基础上结合其CO_(2)加氢反应性能,研究了构效关系。实验结果表明,碱金属元素Na、K改性能够促进催化剂的还原,改变其对CO_(2)的吸附强度,从而提高了CO_(2)加氢反应活性。其中,Na/CuFe_(8)-LDO催化剂更有利于C 5+烃类的生成,K/CuFe_(8)-LDO催化剂更有利于C 2~C 4烃类的生成。稀土金属元素La、Ce、Y的加入不利于提高催化剂的C 2+烃类选择性,Y/CuFe_(8)-LDO催化剂的CO_(2)加氢反应活性略有增加。 展开更多
关键词 二氧化碳 加氢 助剂 铜铁基催化剂 层状双金属氢氧化物
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助剂对K-CuFe/ZrO_2催化剂CO加氢制低碳醇的改性研究
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作者 丁羽佳 张兴 +1 位作者 段昌林 郑长征 《云南化工》 CAS 2018年第12期44-45,共2页
通过共沉淀法制备了不同助剂改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂。采用X射线粉末衍射(XRD)和N2物理吸附-脱附(BET)等手段对改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂物理结构进行了表征,研究了改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂上CO加氢制混合醇的催化活性。结果表明:加... 通过共沉淀法制备了不同助剂改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂。采用X射线粉末衍射(XRD)和N2物理吸附-脱附(BET)等手段对改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂物理结构进行了表征,研究了改性的K-CuFe/ZrO_2催化剂上CO加氢制混合醇的催化活性。结果表明:加入一定量的Mn助剂,可增大催化剂的比表面积,促进CO加氢形成低碳醇。 展开更多
关键词 K-cufe/ZrO2催化剂 助剂 合成气 低碳醇
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活性金属负载量及配比对CuFe双金属催化剂催化合成混合醇的影响
10
作者 钱炜鑫 田婧 +1 位作者 徐艳波 黄乐 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期112-117,共6页
采用液相还原法制备了CuFe双金属催化剂,考察了活性金属负载量及Cu、Fe摩尔比对催化剂反应活性和C_(2+)混合醇选择性的影响,分析了活性金属负载量、Cu/Fe摩尔比、催化剂结构及反应性能间的构-效关系,优化了催化剂的制备配方。结果表明,... 采用液相还原法制备了CuFe双金属催化剂,考察了活性金属负载量及Cu、Fe摩尔比对催化剂反应活性和C_(2+)混合醇选择性的影响,分析了活性金属负载量、Cu/Fe摩尔比、催化剂结构及反应性能间的构-效关系,优化了催化剂的制备配方。结果表明,活性组分负载量的增大有助于提高催化剂的反应活性,但过量的金属负载量会导致活性组分发生团聚,影响总醇及C_(2+)混合醇的选择性;Cu/Fe摩尔比的增大抑制了催化剂的反应活性,但有助于增强CO吸附能力及Cu、Fe间的协同效应,提高产物中醇类及C_(2+)醇的选择性。综合考虑CO转化率、总醇及C_(2+)醇选择性,液相还原法制备CuFe双金属催化剂较适宜的活性组分总负载量为30%、铜铁摩尔比为3.0。 展开更多
关键词 cufe双金属催化剂 活性金属负载量 铜铁摩尔比 混合醇合成
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在Cu-Fe-Na/分子筛复合催化剂上CO_2加氢的研究 被引量:8
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作者 贺德华 朱起明 +2 位作者 徐强 藤原正浩相 马芳枝 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期197-202,共6页
研究了250℃、2.0MPa压力下在CuFeNa/分子筛复合催化剂上进行的CO2催化加氢反应,考察了CuFeNa上的碱金属Na含量以及分子筛的硅铝比对CO2转化率、产物选择性的影响。结果表明,H型分子筛和CuFeNa... 研究了250℃、2.0MPa压力下在CuFeNa/分子筛复合催化剂上进行的CO2催化加氢反应,考察了CuFeNa上的碱金属Na含量以及分子筛的硅铝比对CO2转化率、产物选择性的影响。结果表明,H型分子筛和CuFeNa复合,使得CO2催化加氢生成支链烃的选择性提高。分子筛的硅铝比影响到复合催化剂的活性和选择性,当CuFeNa上Na含量很少时(0.017w%以下),SiO2/Al2O3比小的HY分子筛使CuFeNa催化剂的活性下降,但SiO2/Al2O3比大的HUSY以及HMordenite分子筛不影响CuFeNa催化剂的活性。当CuFeNa上Na含量较多时(0.824~8.140w%),Na型分子筛以及HMordenite改善了CuFeNa催化剂的催化性能。CuFeNa上过量的碱金属Na可能在催化剂还原过程中向分子筛迁移,从而使得催化剂的性能得到改善。 展开更多
关键词 分子筛 催化剂 二氧化碳 加氢
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催化剂表面Cu^0含量对二氧化碳加氢合成C2+醇性能的影响 被引量:2
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作者 张维中 温月丽 +3 位作者 宋镕鹏 王斌 张倩 黄伟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1297-1305,共9页
通过在空气气氛下焙烧Cu@Fe-MIL-88B MOF材料制备了CuFe组分均匀分散的催化剂前驱物,该前驱物经过不同温度下的预还原制得表面具有不同Cu和Fe价态分布的系列催化剂.将所制备的催化剂用于固定床反应器上CO2加氢合成C2+醇的性能研究,并结... 通过在空气气氛下焙烧Cu@Fe-MIL-88B MOF材料制备了CuFe组分均匀分散的催化剂前驱物,该前驱物经过不同温度下的预还原制得表面具有不同Cu和Fe价态分布的系列催化剂.将所制备的催化剂用于固定床反应器上CO2加氢合成C2+醇的性能研究,并结合催化剂的X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氮气吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)和高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)等表征结果发现,较高的还原温度增加了催化剂表面低价态的Cu和Fe的含量;当还原温度为350℃时,催化剂表面Cu^0/(Cu^++Cu^0)摩尔比为73.9%,单质Fe摩尔分数为0.40%,催化效果最好,CO2转化率达到6.82%,总醇选择性为39.4%,其中C2+醇的摩尔比达到95.1%. 展开更多
关键词 Fe-MIL-88B 铜铁催化剂 还原温度 低碳醇 二氧化碳加氢
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制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的比表面积、孔结构和孔径分布 被引量:22
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作者 刘寿长 关新新 陈诵英 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期199-204,共6页
用ASAP-2000型物理吸附仪,研究了制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的比表面积、孔结构、孔容积和孔径分布等.结果表明,随着焙烧温度的提高,比表面积下降;在相同的焙烧温度下,组成和沉淀过程的pH值也影响其表面积大小.催... 用ASAP-2000型物理吸附仪,研究了制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的比表面积、孔结构、孔容积和孔径分布等.结果表明,随着焙烧温度的提高,比表面积下降;在相同的焙烧温度下,组成和沉淀过程的pH值也影响其表面积大小.催化剂的活性与反应可利用的表面积相关.根据吸附-脱附等温线,确定了催化剂的孔结构及孔径分布的变化规律.数据表明,孔径分布和孔容积对催化剂的活性至关重要,平均孔径(4V/A,根据BET)可作为衡量Cu-Fe系催化剂活性高低的一个参数.焙烧温度的选择是使催化剂具有适宜的孔径分布和较大的孔容积。 展开更多
关键词 高碳醇 催化剂 BET表面积 孔径分布
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