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题名ClF3O和环氧丙烷反应的理论研究(英文)
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作者
闫华
刘志勇
史茂盛
罗永锋
颜澎
贡雪东
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机构
第二炮兵装备研究院
南京理工大学化学系
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出处
《高压物理学报》
CAS
CSCD
北大核心
2015年第3期232-240,共9页
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文摘
应用密度泛函理论对ClF3O和环氧丙烷的反应机理进行了研究。在B3PW91/6-31++G(d,p)水平上优化了各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,并计算了它们的振动频率和零点振动能。采用CCSD(T)/6-31++G(d,p)//B3PW91/6-3l++G(d,p)单点能计算方法求得各物质的能量,并做零点能校正。计算结果表明,ClF3O与C3H6O可经过不同的反应路径,引发C3H5O自由基和ClOF2自由基生成环氧丙醇和三氟化氯,其中,位于ClF3O周向位置的F原子与C3H6O的C(7)上与CH3异侧的H(9)原子结合的活化能最低,仅15.63kJ/mo1;ClF3O与C3H6O反应生成的C3H5O自由基和ClOF2自由基继续反应,经过不同反应路径生成C3H4O、ClOF和HF,其中,ClOF2中的F原子和C3H5O中的H(2)或H(4)原子结合是无能垒的过程。整个反应的主要路径为C3H6O+ClF3O→TS12→P4(C3H5O+HF+ClOF2)→P12(CH2CHCHO+2HF+ClOF)。
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关键词
clf3o
环氧丙烷
密度泛函理论
反应路径
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Keywords
chlorine trifluoride oxide
propylene oxide
density functional theory
reaction pathway
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分类号
O643.12
[理学—物理化学]
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题名ClF_3O与H_2O反应机理的密度泛函理论研究
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作者
闫华
罗永锋
高洪泉
颜澎
罗昆升
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机构
第二炮兵装备研究院
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出处
《含能材料》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2015年第4期346-350,共5页
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文摘
应用量子化学密度泛函理论对ClF3O和H2O的反应机理进行了研究。在B3PW91/6-31++G(d,p)水平上优化了反应通道上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,计算了它们的振动频率和零点能,并对能量进行了零点能校正(E+ZVPE就是对能量进行了零点能校正的值),找到了反应通道。结果表明:ClF3O和H2O极易发生反应,水足量时有利生成HF、HClO2和HClO4;水少量时有利于生成HF和ClFO。
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关键词
clf3o
H2O
反应机理
密度泛函理论
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Keywords
chlorine trifluoride（ CIF3 ）
water（ H2 O）
reaction mechanism
density functional theory（DFT）
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分类号
O643.12
[理学—物理化学]
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