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CH_3CF_3的蒸汽压与临界参数实验研究 被引量：5
1
作者 王怀信 李忠 +1 位作者 马一太 吕灿仁 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第3期373-377,共5页
测量了CH_3CF_3 230K以上的蒸汽压与临界参数.蒸汽压测量精度为|△T|≤28mk和|△р|≤1.4Pa,结果对文献蒸汽压方程呈明显偏差.基于汽液界面消失位置和临界乳光现象,测定了临界密度ρ_c=442±4kg/m^3、临界温度T_c=346.16±0.05K... 测量了CH_3CF_3 230K以上的蒸汽压与临界参数.蒸汽压测量精度为|△T|≤28mk和|△р|≤1.4Pa,结果对文献蒸汽压方程呈明显偏差.基于汽液界面消失位置和临界乳光现象,测定了临界密度ρ_c=442±4kg/m^3、临界温度T_c=346.16±0.05K,由本文蒸汽压方程算出临界压力ρ_c=3.781±0.006MPa.文中还给出了一个新的正常沸点推算值T_b=225.69K. 展开更多
关键词 ch3cf3 蒸汽压 临界参数
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1，1，1-三氟乙烷与^·OH自由基反应的理论研究 被引量：1
2
作者 王焕杰 任浩 +1 位作者 冯大诚 顾月姝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1682-1685,共4页
CF3CH3在大气中的降解主要是其与·OH自由基反应.用量子化学密度泛函方法B3LYP在6-31G(d,p)基组水平上对该反应进行了研究.CF3CH3与·OH自由基的反应有6个通道:直接H抽提反应、直接F抽提反应、取代CF3反应、取代CH3反应、取代F... CF3CH3在大气中的降解主要是其与·OH自由基反应.用量子化学密度泛函方法B3LYP在6-31G(d,p)基组水平上对该反应进行了研究.CF3CH3与·OH自由基的反应有6个通道:直接H抽提反应、直接F抽提反应、取代CF3反应、取代CH3反应、取代F反应和取代H反应,其中4个取代反应均为SN2型的取代反应.直接抽提H的反应是最有可能发生的,其余的5个反应的势垒都很高. 展开更多
关键词 反应机理 CF3CH3 ^·OH 密度泛函理论方法
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CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质 被引量：1
3
作者 金铜音 王钦 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期641-649,共9页
采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过... 采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓. 展开更多
关键词 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3
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CF3CH2CH3＋OH的反应机理及动力学性质的理论研究 被引量：1
4
作者 王永霞 高红 +1 位作者 王钦 刘靖尧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1240-1245,共6页
采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及B... 采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数,讨论了—CH2和—CH3基团上H提取通道对总反应的贡献,并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明,BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好,进而给出了该水平上反应在200～1000K温度范围内速率常数k(cm3.molecule-1.s-1)的三参数表达式:k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T). 展开更多
关键词 直接动力学 速率常数 变分过渡态理论 CF3CH2CH3
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CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质 被引量：2
5
作者 崔凤超 于洪波 +2 位作者 王钦 叶宛丽 刘靖尧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期337-342,共6页
利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进... 利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进的正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应(ICVT/SCT)计算了各氢提取通道的速率常数,进而根据Boltzmann配分函数得到总包反应速率常数(kT)以及每个构象对总反应的贡献.结果表明296K温度下计算的kT(ICVT/SCT)值与已有实验值符合得很好.由于缺乏其他温度速率常数的实验数据,我们预测了该反应在200-2000K温度区间内反应速率常数的三参数表达式:kT=0.40×10-14T1.05exp(-206.16/T). 展开更多
关键词 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CH3OCF2CF2OCH3
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