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Criegee自由基CH_2O_2与H_2O反应机理及动力学的理论研究 被引量:3
1
作者 齐斌 晁余涛 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第19期2117-2123,共7页
在6-311+G(2d,2p)水平下,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,研究了Criegee自由基CH2O2与H2O的反应.结果表明反应存在三个通道:CH2O2+H2O→HOCH2OOH(R1);CH2O2+H2O→HCO+OH+H2O(R2);CH2O2+H2O→HCHO+H2O2(R3),各通道的势垒高度分别为43.... 在6-311+G(2d,2p)水平下,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,研究了Criegee自由基CH2O2与H2O的反应.结果表明反应存在三个通道:CH2O2+H2O→HOCH2OOH(R1);CH2O2+H2O→HCO+OH+H2O(R2);CH2O2+H2O→HCHO+H2O2(R3),各通道的势垒高度分别为43.35,85.30和125.85kJ/mol.298K下主反应通道(R1)的经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)的速率常数kTST与kCVT均为2.47×10-17cm3·molecule-1·s-1,而经小曲率隧道效应模型(SCT)校正后的速率常数kCVT/SCT为5.22×10-17cm3·molecule-1·s-1.另外,还给出了200~2000K温度范围内拟合得到的速率常数随温度变化的三参数Arrhenius方程. 展开更多
关键词 Criegee自由基ch2o2 H2O 反应机理 速率常数
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CaSO_4表面吸附CH_2O_2机理的密度泛函研究 被引量:1
2
作者 李帅 赵志曼 +2 位作者 杜晨溪 刘子瑜 郜峰 《硅酸盐通报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第9期2464-2470,共7页
基于密度泛函理论的第一性原理优化了CaSO4(100),(010)和(110)晶面结构,计算了晶面与CH2O2反应吸附能,得出(010)晶面能量最低,吸附最为稳定,发生了化学吸附。通过对CH2O2吸附方式的假设和计算,发现最佳吸附方式为CH2O2分子C=O结构中的... 基于密度泛函理论的第一性原理优化了CaSO4(100),(010)和(110)晶面结构,计算了晶面与CH2O2反应吸附能,得出(010)晶面能量最低,吸附最为稳定,发生了化学吸附。通过对CH2O2吸附方式的假设和计算,发现最佳吸附方式为CH2O2分子C=O结构中的氧原子被晶面(010)上的钙原子的垂直吸附,且为化学吸附。吸附机理主要表现为CH2O2中羧基的O原子的2p轨道和H原子1s轨道中的电子向晶体表面(010)上Ca原子的3d轨道发生了转移,从而形成杂化轨道。 展开更多
关键词 密度泛函理论 吸附 CASO4 ch2o2
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混合自组装超分子单层增强电稳定性研究
3
作者 赵杰 卜冬蕾 《材料研究与应用》 2025年第4期731-737,共7页
分子电子学的核心目标在于推动电子器件的微型化与多功能化,近年来通过对混合自组装单层(Mixed SAMs)的深入研究,为器件性能优化提供了新的方向。采用分步自组装法成功组装了(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子,并实现了(Rh_(2)(O_(... 分子电子学的核心目标在于推动电子器件的微型化与多功能化,近年来通过对混合自组装单层(Mixed SAMs)的深入研究,为器件性能优化提供了新的方向。采用分步自组装法成功组装了(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子,并实现了(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子与正十八烷硫醇的混合组装,旨在提升分子膜的稳定性和功能性,同时避免分子结构差异导致的自组装缺陷问题。原子力显微镜形貌表征(AFM)和接触角测量结果表明,混合SAMs具有良好的有序性,未出现相分离现象,且(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子占据主导地位。电化学测试(DPV)和紫外-可见光谱测试(UV-Vis)结果证实,(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au和正十八烷硫醇两组元的稳定组装。电学性能测试(CP-AFM)显示,混合SAMs的I-V曲线特性与纯(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子SAMs相近,但电学稳定性显著提升,击穿电压由2.5 V提升至3.1 V,局部优良率提升41%,连续测试次数由21次增至59次,电流离散度约降低50%。电稳定性方面的提升归因于(Rh_(2)(O_(2)CH_(3))_(4)Ls)4@Au超分子与正十八烷硫醇分子间相互作用的优化,从而有效抑制了漏电流,增强了结构的稳定性。混合自组装超分子单层的电稳定性增强,为超分子电子器件(如整流器、开关等)的优化设计提供了实验依据,并展现了混合自组装单层在提升分子电子器件可靠性方面的应用潜力,为分子电子器件的设计与应用提供了新思路。 展开更多
关键词 混合SAMs 混合分子电子学 自组装超分子 导电原子力显微镜 分子电子学 分子器件 电稳定性 Rh2(O2CH3)4
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CH_3CF_2O_2与HO_2自由基反应机理的理论研究 被引量:2
4
作者 李来才 朱元强 +1 位作者 查东 田安民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期490-493,共4页
用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理.结果表明,CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道.通道CH3CF2O2+HO2邛IM1邛TS1邛CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21k... 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理.结果表明,CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道.通道CH3CF2O2+HO2邛IM1邛TS1邛CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21kJ·mol-1,活化能较低,为主要反应通道,其产物是O2和CH3CF2OOH.这与实验结果是一致的;而通道CH3CF2O2+HO2邛IM2邛TS2邛IM3邛TS3邛IM4+IM5邛IM4+TS4邛IM4+OH+O2邛TS5+OH+O2邛CH3+CF2O+OH+O2邛CH3OH+CF2O+O2的控制步骤活化能为93.42kJ·mol-1,其产物是CH3OH、CF2O和O2.结果表明这条通道也能发生,这与前人的实验结果一致. 展开更多
关键词 反应通道 过渡态 活化能 CH3CF2O2
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小兴安岭阔叶林沼泽土壤CO_2、CH_4和N_2O排放规律及其影响因子 被引量:20
5
作者 牟长城 刘霞 +4 位作者 孙晓新 石兰英 冯登军 程伟 吴云霞 《生态学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第17期4598-4608,共11页
采用野外静态箱-气相色谱法,研究了小兴安岭典型阔叶林沼泽生长季节土壤CO2、CH4和N2O排放季节变化规律、源/汇功能及主要影响因子。结果表明:①苔草沼泽、毛赤杨沼泽和白桦沼泽生长季节土壤CO2、CH4、N2O排放分别集中在夏季、夏秋季、... 采用野外静态箱-气相色谱法,研究了小兴安岭典型阔叶林沼泽生长季节土壤CO2、CH4和N2O排放季节变化规律、源/汇功能及主要影响因子。结果表明:①苔草沼泽、毛赤杨沼泽和白桦沼泽生长季节土壤CO2、CH4、N2O排放分别集中在夏季、夏秋季、春夏季,平均排放通量依次为487.89、382.27、514.63 mg.m-2.h-1,1.88、1.03、0.04 mg.m-2.h-1,3.70、58.61、11.73μg.m-2.h-1。②三者生长季节土壤CO2排放通量与气温和0-20 cm土壤温度均呈显著正相关;苔草沼泽CH4排放通量与30-40cm土壤温度呈显著正相关,毛赤杨沼泽CH4排放通量与地表温度呈显著负相关;白桦沼泽N2O排放通量与地表温度呈显著正相关。苔草沼泽N2O排放与水位呈显著负相关;毛赤杨沼泽CH4排放与水位呈显著正相关;白桦沼泽CO2排放与水位呈显著负相关。③三者生长季节土壤均为CO2、CH4、N2O排放源(17.56、13.76、18.53 t.hm-2;67.54、37.05、1.30 kg.hm-2;0.13、2.11、0.42 kg.hm-2),三者CO2排放量相近(5.5%-21.6%);苔草沼泽为CH4的强排放源,毛赤杨沼泽为中排放源,白桦沼泽为弱排放源;毛赤杨沼泽为N2O的强排放源,白桦沼泽为中排放源,苔草沼泽为弱排放源。 展开更多
关键词 小兴安岭 阔叶林沼泽 CO2、CH4和N2O 季节变化规律
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施肥处理对春季冻融期灰漠土农田温室气体排放的影响 被引量:13
6
作者 吕金岭 刘骅 +3 位作者 王西和 李太魁 寇长林 刘学军 《土壤学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期159-173,共15页
绿洲灰漠土冻融交替明显,但缺乏该时期气体通量及动态变化方面的研究。选取NPK(氮磷钾肥)、NPKS(0.9NPK+0.1秸秆氮)、NPKM(1/3NPK+2/3羊粪氮)和NPKM+(1.5倍NPKM)处理作为研究对象,利用静态箱气相色谱法开展2013—2014年春季冻融期温室... 绿洲灰漠土冻融交替明显,但缺乏该时期气体通量及动态变化方面的研究。选取NPK(氮磷钾肥)、NPKS(0.9NPK+0.1秸秆氮)、NPKM(1/3NPK+2/3羊粪氮)和NPKM+(1.5倍NPKM)处理作为研究对象,利用静态箱气相色谱法开展2013—2014年春季冻融期温室气体排放观测试验。结果显示,春季冻融期间,有机肥添加处理CO_2排放量较高,其中NPKM+和NPKM处理CO_2平均排放量分别为C 113 mg m^(-2) h^(-1)和85 mg m^(-2) h^(-1),其次为NPKS(72 mg m^(-2) h^(-1))、NPK(75 mg m^(-2) h^(-1))和CK(35 mg m^(-2) h^(-1))。同样,NPKM+和NPKM处理有相对更高的N_2O排放,春冻平均排放通量分别为N 73μg m^(-2) h^(-1)和42μg m^(-2) h^(-1),显著高于NPKS(22μg m^(-2) h^(-1))和NPK(17μg m^(-2) h^(-1))处理(p<0.05)。CH_4排放量相对较低,各处理无明显差异(p>0.05)。分析发现,N_2O在冻融期呈现先增加后急剧减少的趋势,CO_2变幅不明显。与全年总排放量相比,冻融期(27 d)N_2O的排放量占全年的9%~18%,CH_4冻融期间排放比重占全年排放量的6%~14%。所以,冻融交替期是灰漠土农田温室气体排放的相对高发时期,估算温室气体排放时应充分考虑。 展开更多
关键词 灰漠土 绿洲农田 施肥 N2O、CO2和CH4 冻融交替
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一维链状高价锰配合物[Mn_2(C_7H_4O_3)_4(CH_3OH)_2]·4H_2O_2CH_3OH的合成与结构 被引量:2
7
作者 李珺 张逢星 +3 位作者 吴爱芝 史启祯 李一志 王流芳 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期93-96,共4页
合成了一维链状高价锰配合物[Mn2(C7H4O3)4(CH3OH)2]4H2O2CH3OH,并对其进行了IR、X-射线衍射、UV-Vis和TG-DSC等表征。单晶衍射结果表明,该配合物晶体属三斜晶型,空间群P?晶胞参数a=7.653(5),b=10.486(7),c=12.943(8),=103.24(1),?=104.... 合成了一维链状高价锰配合物[Mn2(C7H4O3)4(CH3OH)2]4H2O2CH3OH,并对其进行了IR、X-射线衍射、UV-Vis和TG-DSC等表征。单晶衍射结果表明,该配合物晶体属三斜晶型,空间群P?晶胞参数a=7.653(5),b=10.486(7),c=12.943(8),=103.24(1),?=104.55(1),?=110.11(1),V=885.4(9)3,Z=1。UV-Vis光谱在547nm有一个吸收峰,相应于Mn(Ⅳ)的d-d电子跃迁光谱。 展开更多
关键词 一维链状高价锰配合物 [Mn2(C7H4O3)4(CH3OH)2].4H2O]2CH3OH 晶体结构 锰酶 水杨酸 模拟酶
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Fluxes of soil carbon dioxide,nitrous oxide and firedamp in broad-leaved/Korean pine forest 被引量:3
8
作者 肖冬梅 王淼 +2 位作者 王跃思 姬兰柱 韩世杰 《Journal of Forestry Research》 SCIE CAS CSCD 2004年第2期107-112,i001,i002,共8页
To understand influence of litters on the emission/absorption of CO2, N2O and CH4 in broadleaved/Korean pine forest in Changbai Mountain, fluxes of soil CO2, N2O and CH4 were measured by closed static chamber techniqu... To understand influence of litters on the emission/absorption of CO2, N2O and CH4 in broadleaved/Korean pine forest in Changbai Mountain, fluxes of soil CO2, N2O and CH4 were measured by closed static chamber technique, from Sept 3, 2002 to Oct 30, 2003 in two types of soil ecosystems, of which one was covered with litters on the surface soil, and the other had no litters. The results showed that litters had significant influences on CO2, N2O and CH4 fluxes (p<0.05). Their diurnal change patterns of plot with litters and litter-free plot were similar, and they all showed emission/absorption peak at 18:00. The diurnal change fluxes of CO2 and N2O of plot with litters were significantly higher than those of the litter-free plot, while the diurnal flux of CH4 of plot with litters was lower than that of litter-free plot. The fluxes of CO2, N2O, and CH4 showed the similar seasonal patternsfor both plots. The fluxes of CO2, CH4 showed their peak fluxes in June, but the fluxes of N2O showed its peak emissions in August. The annual fluxes of CO2 and N2O of plot with litters were significantly higher than those of the litter-free plot, while the annual flux of CH4 of plot with litters was lower than that of litter-free plot. Keywords Flux - CO2, N2O and CH4 - Seasonal variation - Diurnal variation CLC number S718.5 Document code A Foundation item: The study was supported by innovation research project of Institute of Appiied Ecology, Chinese Academy of Sciences (SCXZD0101-02) and National Natural Science Foundation of China (30271068)Bigraphy: XIAO Dong-mei (1979-), female, master of Institute of Applied Ecology. Chinese Academy of Sciences, Shenyang 110016. P. R. China.Responsible editor: Song Funan 展开更多
关键词 FLUX CO2 N2O and CH4 Seasonal variation Diurnal variation
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CH_2F_2…H_2O中强π型二级氢键 被引量:4
9
作者 吴迪 李志儒 郑植仁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期640-643,共4页
通过从头计算,用较大基组6-311+G(2d,2p),在MP2水平上计算得到CH2F2…H2O体系的优化几何构型,与实验结构一致.其中∠F…H-O=116.5°,偏离普通氢键之键角达到63.5°.为探讨产生氢键巨大... 通过从头计算,用较大基组6-311+G(2d,2p),在MP2水平上计算得到CH2F2…H2O体系的优化几何构型,与实验结构一致.其中∠F…H-O=116.5°,偏离普通氢键之键角达到63.5°.为探讨产生氢键巨大弯曲的原因,采用点电荷扫描的办法,探测CH2F2…H2O体系中H2O的O原子上的两对孤电子对的方向,发现了一个强的π型二级氢键相互作用.使用这种新的相互作用方式说明了产生这一巨大氢键弯曲的原因,并且在MP4水平上使用Counterpoise技术计算了π型二级氢键的稳定化能. 展开更多
关键词 CH2F2…H2O 从头计算 π型二级氢键 二氟甲烷 稳定化能
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无机-有机杂化钼磷酸盐化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_2Mo_5O_(15)(HPO_4)_2的合成与表征 被引量:2
10
作者 李敏 王振岭 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期902-904,共3页
A new molybdophosphate, (NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2 has been synthesized under hydrothermal conditions and structurally characterized by single crystal X ray diffractions. The compound crystallizes in the monoclinic,... A new molybdophosphate, (NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2 has been synthesized under hydrothermal conditions and structurally characterized by single crystal X ray diffractions. The compound crystallizes in the monoclinic, space group C2/c, a=1.7633(2)nm, b=1.00122(11) nm, c=1.37624(13)nm, β=96.974(5)°, V=2.4117(5)nm3, Z=4, Dc=2.853g·cm-3, μ(MoKα)=2.766mm-1, F(000)=1992. The structure contains the isolated polyanions of [Mo5O15(HPO4)2]4- units around which the portonated ethylenediamine ions are pos itioned. By hydrogen bond interactions the polyanions are interconnected to form a three dimensional network. Other characterizations by powder XRD, IR and thermal analysis are also described. CCDC: 206321. 展开更多
关键词 无机-有机杂化钼磷酸盐化合物 (NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2 合成 表征 水热合成 网络结构 X-射线衍射
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不同经营方式及生境对大兴安岭高纬度林区生长盛季森林土壤CO_2、CH_4、N_2O通量的影响 被引量:4
11
作者 任乐 马秀枝 范雪松 《生态环境学报》 CSCD 北大核心 2015年第3期378-386,共9页
为了确定不同森林经营利用方式(原始林、皆伐林、渐伐林)及不同生境(有林地、无林地、湿地)对于森林土壤-大气主要温室气体通量的影响,于2013年生长盛季(7─8月),在内蒙古大兴安岭兴安落叶松(Larix gmelinii)林区选取了16块样地,采用静... 为了确定不同森林经营利用方式(原始林、皆伐林、渐伐林)及不同生境(有林地、无林地、湿地)对于森林土壤-大气主要温室气体通量的影响,于2013年生长盛季(7─8月),在内蒙古大兴安岭兴安落叶松(Larix gmelinii)林区选取了16块样地,采用静态箱/气相色谱法进行了土壤-大气温室气体通量的原位观测。气体监测的同时,测定了土壤湿度和各层土壤温度以及各样地土壤的物理、化学性质。实验结果表明:大兴安岭兴安落叶松林区生长盛季CH4通量平均值为C(-133.6±62.3)μg·m-2·h-1。沼泽湿地(PD2和PD7)CH4表现为释放,CH4通量平均值为C(130.0±41.0)μg·m-2·h-1,其它14个样地土壤CH4为吸收,吸收通量变化范围为C(-242.0^-42.6)μg·m-2·h-1,变异系数为47%。所有样地CO2的地-气通量变化范围是C(94.9~1164.0)μg·m-2·h-1,平均值为C(671.3±324.3)μg·m-2·h-1,变异系数是48%。所有样地N2O通量的范围是N(1.2~21.6)μg·m-2·h-1,平均值为N(7.3±6.1)μg·m-2·h-1,变异系数为84%。通过数据分析显示,大兴安岭林区生长盛季不同经营方式及不同生境对森林土壤-大气CH4、CO2、N2O通量均无显著相关性。CH4通量与土壤各层温度及各层湿度并未发现有显著相关性,仅显示CH4通量与土壤有机质(SOC)呈正相关关系、土壤全氮(TN)呈负相关关系;CO2通量与土壤5 cm处温度显著相关(P=0.042 3),与土壤0 cm及10 cm处温度无显著相关性,CO2通量与土壤各层温度呈正相关关系,与腐殖质层、0~10 cm以及10~20 cm土壤湿度呈负相关关系,与SOC、TN呈负相关关系;N2O通量与土壤各层温度、湿度及SOC均呈正相关关系,与TN呈负相关关系。 展开更多
关键词 兴安落叶松林 CO2、CH4、N2O 不同经营方式 不同生境
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CH_4/N_2/O_2预混气激波火焰结构数值预测 被引量:2
12
作者 蒋勇 邱榕 +2 位作者 董刚 张和平 范维澄 《火灾科学》 CSCD 2003年第4期203-208,共6页
研究激波着火现象,推导激波加热点燃可燃气控制方程组。针对甲烷预混气激波火焰结构进行数值模拟,计算了激波燃烧时的压力、温度、及不同组分随时间的变化历程。其中甲烷燃烧采用美国BERKELEY大学GRI-MECH机理,该反应机理包含177个基元... 研究激波着火现象,推导激波加热点燃可燃气控制方程组。针对甲烷预混气激波火焰结构进行数值模拟,计算了激波燃烧时的压力、温度、及不同组分随时间的变化历程。其中甲烷燃烧采用美国BERKELEY大学GRI-MECH机理,该反应机理包含177个基元反应,涉及32种组分。程序采用美国SANDIA国家实验室发展的大型化学反应动力学软件包CHEMKINIII中相关的模型、子程序和热力学数据库。计算结果表明激波火焰有其自身的结构特征。 展开更多
关键词 CH4/N2/O2预混气 激波火焰 结构 数值预测 激波管 化学动力学机理
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二维聚合物[MnNa(Salicylate)_2(CH_3OH)(H_2O)]_n·0.5nH_2O的合成、晶体结构与活性研究 被引量:3
13
作者 施伟 徐英凯 +1 位作者 王红梅 刘扬 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期516-518,共3页
In this paper, a novel polymeric complex [MnNa(Salicylate)2(CH3OH)(H2O)]n·0.5nH2O was obtained and characterized by IR spectra, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction. The titled complex is... In this paper, a novel polymeric complex [MnNa(Salicylate)2(CH3OH)(H2O)]n·0.5nH2O was obtained and characterized by IR spectra, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction. The titled complex is crystallized in triclinic system, space group P1 with a=0.763 82(15) nm, b= 1.037 1(2) nm, c=1.290 9(3) nm, α= 103.59(3)°, β=104.65(3)°, γ=109.50(3)°, V=0.873 6(3) nm 3, Z=2, Dc=1.556 Mg/m 3, Mr=409.20, μ=0.823 mm -1, F(000)=418, R=0.0614, wR= 0.147 6. The activity in catalyzing the superoxygen anionic free radical dismutation was determinated. 展开更多
关键词 二维聚合物 [MnNa(Salicylate)2(CH3OH)(H2O)]n·0.5nH2o 合成 锰配合物 锰超氧化物歧化酶 晶体结构 模拟酶
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水合乙酸锌脱水反应的动力学 被引量:8
14
作者 唐定兴 赵芸 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期237-239,共3页
用等温热重法和非等温热重法研究了Zn(CH3COO) 2·2H2 O的脱水反应 .在 61.1、62 .8、66.2、69.9℃下的等温热重数据 ,由等转化率下的lnt=E/RT +ln[g(α) /A]进行拟合 ,确定了活化能的大小 ;升温速率为 10℃ /min的非等温热重曲线显... 用等温热重法和非等温热重法研究了Zn(CH3COO) 2·2H2 O的脱水反应 .在 61.1、62 .8、66.2、69.9℃下的等温热重数据 ,由等转化率下的lnt=E/RT +ln[g(α) /A]进行拟合 ,确定了活化能的大小 ;升温速率为 10℃ /min的非等温热重曲线显示 ,Zn(CH3COO) 2·2H2 O的脱水反应发生在 71~ 10 2℃间 ,其数据通过Doyle Zsako法进行拟合 ,以线性相关系数为判据 ,并结合等温热分析拟合结果 ,得到该脱水反应的积分动力学模式函数g(α) =[-ln( 1-α) ]2 / 3、活化能E =10 0 .8kJ/mol、指前因子ln(A/s-1) =3 6.0 9、动力学补偿效应方程为lnA =0 .3 3 3 9E + 2 .0 10 . 展开更多
关键词 Zn(CH3COO)2·2H2O 脱水动力学 热分析
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Keggin型配合物[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究 被引量:9
15
作者 丁元生 罗志臣 周端文 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期19-22,共4页
实验以钼酸钠,硅酸钠为原料合成母体酸,以六氢吡啶为有机配体合成有机/无机电荷转移配合物[(CH2)5NH2]4Si Mo12O40。将合成的[(CH2)5NH2]4Si Mo12O40杂多酸哌啶盐应用于苯甲醛氧化合成苯甲酸反应,考察了催化剂用量、氧化剂30%H2O2的用... 实验以钼酸钠,硅酸钠为原料合成母体酸,以六氢吡啶为有机配体合成有机/无机电荷转移配合物[(CH2)5NH2]4Si Mo12O40。将合成的[(CH2)5NH2]4Si Mo12O40杂多酸哌啶盐应用于苯甲醛氧化合成苯甲酸反应,考察了催化剂用量、氧化剂30%H2O2的用量、反应温度、反应时间等对苯甲酸收率的影响。最佳工艺条件为:n(催化剂)∶n(苯甲醛)=0.003∶1,n(H2O2)∶n(苯甲醛)=7.2∶1,反应温度80℃,反应时间2.5h。苯甲酸收率达85%以上。 展开更多
关键词 [(CH2)5NH2-]4SiMo12O40 KEGGIN结构 催化 苯甲酸
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二维层状磷钒多金属氧酸盐的水热合成及晶体结构 被引量:5
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作者 栾国有 王明辉 +3 位作者 王恩波 刘文丛 李阳光 许林 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第2期115-118,共4页
 利用中温水热技术合成了新型的磷矾铁酸盐(NH3CH2CH2NH3)4[FeV8O12(HPO4)6(PO4)2(H2O)2]·5H2O,通过元素分析、IR光谱、热重分析和X射线衍射确定了晶体结构.该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1.4304(3)nm,b=1.0145(2)nm,c...  利用中温水热技术合成了新型的磷矾铁酸盐(NH3CH2CH2NH3)4[FeV8O12(HPO4)6(PO4)2(H2O)2]·5H2O,通过元素分析、IR光谱、热重分析和X射线衍射确定了晶体结构.该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1.4304(3)nm,b=1.0145(2)nm,c=1.8356(4)nm,β=90.15(3)°,V=2.6637(9)nm3,Z=2,最终偏差因子R1=0.0631,wR2=0.1874. 展开更多
关键词 二维层状磷钒 多金属氧酸盐 水热合成 晶体结构 磷矾铁酸盐(NH3CH2CH2NH3)[FeV8O12(HPO4)6(PO4)2(H2O)2]·5H2O 晶胞参数 超分子化合物
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三桥连双铁(III)配合物[Fe_2(IDB)_2(O)(CH_3CO_2)_2]Cl_2·CH_3OH的晶体结构及其傅立叶变换拉曼光谱(英文) 被引量:1
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作者 叶勇 廖展如 +2 位作者 向道凤 胡继明 曾云鹗 《光散射学报》 2001年第3期179-182,共4页
合成了一种新的三桥连双铁 (III)配合物 [Fe2 (IDB) 2 (O) (CH3CO2 ) 2 ]Cl2 ·CH3OH ,IDB为N ,N’ -di(2’ -benzimidazolylmethyl)imine,利用单晶X射线衍射及其它谱学方法对所合成配合物进行了表征。每个双核单元的两个铁原子均... 合成了一种新的三桥连双铁 (III)配合物 [Fe2 (IDB) 2 (O) (CH3CO2 ) 2 ]Cl2 ·CH3OH ,IDB为N ,N’ -di(2’ -benzimidazolylmethyl)imine,利用单晶X射线衍射及其它谱学方法对所合成配合物进行了表征。每个双核单元的两个铁原子均通过一个氧原子和两个醋酸根连接 ,每个铁原子同时还与位于桥氧原子对位的三齿配体IDB重脂肪链上氮原子相结合 ,每个铁 (III)中心为一变形八面体结构。 展开更多
关键词 [Fe2(IDB)2(O)(CH3CO2)2]Cl2·CH3OH 三桥连双铁(Ⅲ)配合物 晶体结构 傅立叶变换拉曼光谱
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Dawson结构α-H_6P_2W_(18)O_(62)·3(CH_3)_2NH·H_2O的合成、表征和晶体结构(英文) 被引量:1
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作者 魏梅林 刘迎红 +1 位作者 郭东杰 王敬平 《化学研究》 CAS 2003年第4期22-26,共5页
由二甲胺与H6P2W18O62·nH2O合成了电荷转移化合物α H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O.单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.2964(3)nm,b=1.3621(3)nm,c=4.1559(8)nm,β=90.02(3)°,V=7.338(3)... 由二甲胺与H6P2W18O62·nH2O合成了电荷转移化合物α H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O.单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.2964(3)nm,b=1.3621(3)nm,c=4.1559(8)nm,β=90.02(3)°,V=7.338(3)nm3,Z=4.标题化合物具有可逆光色性.热分析表明,化合物阴离子在430.5℃左右分解. 展开更多
关键词 DAWSON结构 α-H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O 合成 表征 晶体结构 二甲胺 电荷转移 热分析
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[ZnN(CH_2CH_2NH_2)_2(CH_2CH_2N=CHC_6H_4O)]·Pic的合成与晶体结构 被引量:4
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作者 蔡正洪 唐瑜 +3 位作者 于青 刘德波 谭民裕 王宏根 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期431-434,共4页
在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)26H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)]Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空... 在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)26H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)]Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数为a=0.7494(3),b=1.1917(5),c=1.3142(6)nm,a=78.111(7),b=79.093(7),g=78.577(7),V=1.1121(8)nm3,Dc=1.621g/cm3,m(MoKa)=1.167mm-1,Z=2,F(000)=560,在1.60<q<25.03悍段谝陨璺绞绞盏蕉懒⒀苌涞?631个,其中I>2s(I)的可观测点为2433个,最终偏离因子R=0.0555,wR=0.1139。配合物中Zn(II)与配体的4个N原子和1个O原子配位形成变形的三角双锥结构,桥头N和O为锥顶,4个配位N中桥头N与金属离子的配位作用最弱。晶体通过p-p堆积和分子内、分子间的氢键作用形成二维层状超分子结构。 展开更多
关键词 [ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CHC6H4O)]·Pic 合成 晶体结构 2-[2-(亚水杨基胺)乙基]胺 苦味酸锌 单缩合西夫碱配合物 氢键 超分子结构
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Mg(CH_3COO)_2·4H_2O的热分解机理和动力学研究 被引量:1
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作者 孙秋香 宋力 +2 位作者 袁良杰 张友祥 张克立 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2009年第3期285-289,共5页
用热分析(TG/DTG/DTA,DSC)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中热分解过程.热分析结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中分两步分解.其质量变化率与理论计算相吻合.XRD结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O分解最终产物为MgO... 用热分析(TG/DTG/DTA,DSC)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中热分解过程.热分析结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中分两步分解.其质量变化率与理论计算相吻合.XRD结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O分解最终产物为MgO.用Friedman和FWO法对分解过程的活化能E进行了初步计算,依此为初始值,用多元非线性回归得到了分解步骤可能的机理函数和动力学参数. 展开更多
关键词 Mg(CH3COO)2·4H2O TG/DTG/DTA DSC XRD 热分解 机理 动力学
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